Общая скорость - полимеризация
Cтраница 1
Общая скорость полимеризации в большинстве анионных систем возрастает с увеличением сольватирую-щей способности среды. [1]
 |
Микрофотография пленок полиметилметакри-лата, наполненного AI, при разных способах обработки ( 900х. а - полимеризация ММА, наполненного AI, модифицированным БЫТ. б - полиме. [2] |
Повышение общей скорости полимеризации может быть обусловлено наличием упорядоченных адсорбционных слоев на поверхности частиц пигмента: скорость полимеризации в таких слоях выше, в них быстрее происходит нарастание вязкости что снижает скорость обрыва цепи. Кроме того, возможно [ б, б ] дополнительное инициирование полимеризации поверхностью А1, обнажающейся в процессе диспергирования. [3]
С - общая скорость полимеризации; [ ц ] 0 - предельная величина характеристической вязкости полимера, полученная экстраполяцией данных до концентрации катализатора, равной нулю. [5]
Помимо увеличения общей скорости полимеризации ( изобутилен, стирол, акрилонитрил) по сравнению с полимеризацией в гомогенных условиях, при полимеризации в присутствии соответствующих добавок имеет место переход от радикального механизма к ионному. [6]
В результате этого общая скорость полимеризации изменяется в той же последовательности. Значительное влияние на кинетику полимеризации оказывают продукты разложения инициатора - алкоголяты и гидроокись лития, причем степень влияния ( ускоряющего или замедляющего), которое оказывают эти примеси на ход полимеризации, определяется строением исходного литий-алкила и алкоголята. [7]
Здесь Up идентична общей скорости полимеризации, поскольку при достаточно большой длине цепей мономер расходуется только в реакции роста. Таким образом, скорость полимеризации пропорциональна концентрации мономера в первой степени и корню квадратному из концентрации инициатора. [8]
Это уравнение для общей скорости полимеризации включает ряд соотношений, доступных для экспериментальной проверки. [9]
Результаты изучения температурной зависимости общей скорости полимеризации в этой системе методом ИК-спектроскопии [48] приведены на рис. 3.17. Видно, что зависимость имеет сложный характер; наклон кривой в интервале температур 30 - 90 С соответствует энергии активации Е 46 3 кДж / моль, а при температуре ниже 20 С Е 7 4 кДж / моль. Столь сильное уменьшение Е с понижением температуры, видимо, связано с изменением механизма полимеризации от радикального при высоких температурах к ионному при пониженных. Ослабление ингибирующего действия кислорода с понижением температуры ниже 20 С подтверждает это предположение. Существенно более низкими оказываются и молекулярные массы полимеров 4 - и 2 - ВП, образующихся на аэросиле. Общая энергия активации радикальной полимеризации 4 - ВП значительно выше, чем в системах со слабой связью. Анализ возможностей перехода реакции роста цепей полимеризации 4 - ВП в диффузионную область, проведенный по схеме, рассмотренной в разд. Ds 10 - 8 - 10 - 9 см2 / с, показал, что реакция протекает в кинетической области. Следовательно, наблюдаемые особенности кинетики не связаны с диффузионными эффектами. [10]
 |
Молекулярные характеристики ПВА, образующегося на различных стадиях полимеризации на аэросиле ( 50 С 0 35 Гр / с, т 0 65 ммоль / г, опыты с. [11] |
Основной причиной такого нарастания общей скорости полимеризации является, по-видимому, увеличение константы скорости роста цепей из-за ослабления адсорбционной связи молекул мономера и макрорадикалов, обусловленного образованием полимера. [12]
Наиболее медленной, определяющей общую скорость полимеризации, является активация мономера. [13]
Энергия активации, вычисленная из общей скорости полимеризации. [14]
Наиболее медленным процессом, определяющим общую скорость полимеризации, является процесс активации мономера. Скорость роста цепи примерно в 10 раз больше, чем скорость активации мономера. Энергия активации мономера при полимеризации винильных соединений составляет 20 - 30 ккал / моль ( в присутствии катализатора), а рост цепи происходит с затратой энергии порядка 4 - 6 ккал / моль. [15]
Страницы: 1 2 3 4