Общая скорость - полимеризация
Cтраница 2
Из этих уравнений видно, что общая скорость полимеризации прямо пропорциональна корню квадратному из концентрации инициатора, а степень полимеризации ( молекулярный вес) обратно пропорциональна этой величине. [16]
Сочетание этих результатов с данными по общей скорости полимеризации стирола, инициированной перекисью бензоила, показывает, что ускорение происходит, в основном, в стадии роста цепи, тогда как инициирование и обрыв несколько замедляются. Константа передачи цепи при полимеризации стирола в присутствии ССЦ почти не зависит от давления, что указывает на то, что передача и рост цепи ускоряются одинаково. Аналогичный результат получен для передачи цепи в случае амилацетата. [17]
 |
Кинетика полимеризации стирола ( 1 и бутадиена ( 2, 3 под влиянием литийалкилов. [18] |
При относительно низкой скорости инициирования, когда общая скорость полимеризации является сложной функцией скоростей инициирования и роста, установление кинетических зависимостей представляет известные трудности и требует особых приемов. Однако, если реакция обрыва отсутствует, можно относительно простым путем раздельно установить порядок реакций инициирования и роста. С этой целью полезно сопоставить кинетику полимеризации с кинетикой исчезновения исходного инициатора или возникновения растущих цепей. [19]
Если катализатор получен из диэтилалюминийхлорида, то общая скорость полимеризации показывает значительную зависимость от времени хранения катализатора, то есть от времени, прошедшего с момента смешения компонентов до начала полимеризации. При использовании катализатора А ( С2Нь) з - Т1СЦ найдено, что время хранения не играет такой большой роли. [20]
При переходе в диффузионную область по мономеру общая скорость полимеризаций газообразного мономера в жидкой полимери-зационной среде определяется скоростями трех отдельных процессов: G - скоростью подачи мономера; D - скоростью растворения ( диффузии) мономера и Wn - скоростью химической реакции. [21]
Таким образом, если установлено, что константа общей скорости полимеризации данного мономера в присутствии различных передатчиков цепи не зависит от концентрации и природы последних, то можно принять, что реакции обрыва цепи с участием радикалов S не имеют существенного значения. Добавим, что наличие реакции (6.XXI) и ( 6.XXI I) может быть также установлено по отклонению от обычной пропорциональности скорости полимеризации корню квадратному из концентрации инициатора, хотя этот метод, пожалуй, менее чувствителен. ХХ) при кинетических исследованиях, проводимых с целью определения относительных скоростей реакций передачи цепи, необходимо тщательно измерить скорость реакции. [22]
Следует отметить, что скорость роста практически совпадает с общей скоростью полимеризации, так как количество образовавшегося полимера равно количеству израсходованного мономера. [23]
Таким образом, реакция передачи цепи не должна влиять на общую скорость полимеризации. [24]
 |
Зависимость молекулярной массы полимера и скорости полимеризации стирола в присутствии бензоилперокснда при 60 С от давления ( о / 0 - отношение скорости полимеризации. [25] |
Несмотря на то что при увеличении давления скорость инициирования снижается, общая скорость полимеризации вследствие больших значений At повышается. [26]
С целью проверки этих данных было исследовано влияние концентрации инициаторов на общую скорость полимеризации и на образование частиц при постоянном количестве использованного эмульгатора. Угловой коэффициент обеих линейных функций, представленных на рис. 4 в логарифмической системе координат, соответствует приблизительно 0 4 - й степени концентрации инициатора по теории Смита - - Эварта. [27]
Из допущения Бар-нета и Лоана следует, что в этом случае соблюдается нормальная зависимость общей скорости полимеризации от корня квадратного из скорости инициирования. Точная его величина зависит от эффективности радикала, образовавшегося из передатчика цепи, в реакции с мономером. Но следует указать, что их результаты можно было бы с одинаковым успехом объяснить на основании реакционной схемы, включающей реакции сополимеризации. Для однозначного заключения о механизме реакций, происходящих в системах такого рода, одних кинетических измерений, по-видимому, недостаточно. [28]
Различные агенты передачи цепи, например CF3I, CF3Br или CF2CICF2C1, вызывают лишь незначительные изменения общей скорости полимеризации. Наличие следов NO - и N02 увеличивает скорость полимеризации, приводя одновременно к уменьшению молекулярного веса. Радикал - N02 быстро реагирует с CF2CF2, давая ряд продуктов, которые образуются из промежуточного радикала O NCF. Поскольку эта частица аналогична растущей цепи, увеличение скорости полимеризации объяснимо. Ооа радикала способны образовывать новые цепи и тем самым одновременно вызывать увеличение скорости полимеризации. При проведении полимеризации необходимо обращать внимание на чистоту мономера, так как было замечено, что присутствие трифторметилиодида и трифторметилбромида понижает средневязкостный молекулярный вес полимера. [29]
Показано, что нефтяные меркаптаны являются хорошими регуляторами процесса полимеризации при производстве дивинилстирольных каучуков, не изменяя при этом общей скорости полимеризации. [30]
Страницы: 1 2 3 4