Общая скорость - полимеризация
Cтраница 3
 |
Кинетика полимеризации без ингибитора ( 1, в присутствии замедлителя ( 2 и ингибитора ( 3. [31] |
Подбирая соединения необходимой активности, их концентрацию и температуру, можно регулировать среднюю молекулярную массу полимера, не изменяя общей скорости полимеризации. Подобный прием используется при синтезе эластомеров, з особенности при эмульсионной полимеризации ( см. с. В качестве регулятора молекулярной массы широко применяют диизопропил-ксантогенатдисульфид ( дипроксид) и трег-додецилмеркаптан. [32]
Математическая интерпретация модели эмульсионной полимеризации, предложенной Харкинсом, дана Смитом и Юэртом12, которыми выведены уравнения, связывающие общую скорость полимеризации и число образующихся полимерно-мономерных частиц с концентрациями эмульгатора и инициатора в системе. Они исходили из того, что полимеризация в латексных частицах подчиняется общим кинетическим закономерностям радикальной полимеризации в массе. [33]
Возникший радикал В, если он достаточно реакцион-носпособен, может инициировать образование новой молекулярной цепи, и, следовательно, общая скорость полимеризации не уменьшается. Следовательно, общая скорость полимеризации уменьшается. Эта реакция является примером реакции передачи цепи, рассмотренной выше. Соединение АВ является замедлителем. [34]
Повышение температуры приводит к увеличению количества образующихся радикалов инициатора, начинающих полимерную цепь, вследствие чего уменьшается средняя степень полимеризации, но общая скорость полимеризации повышается, поскольку увеличивается число растущих полимерных цепей. [35]
С другой стороны, хлоранил, который является эффективным ингибитором винилацетата, сополимеризуется, по-видимому, со стиролом, хо-тя и с явным замедленней общей скорости полимеризации. Противоположные результаты получены при ингибировании хиноном термической полимеризации стирола. В этом случае как хлоранил, так и бензохинон являются ингибиторами, однако они расходуются с очень большой скоростью. [36]
В случае применения в качестве растворителя диметилформамида следует опасаться даже небольшой примеси диметиламина, при использовании диметилсульфоксида - диметилсульфида, которые также значительно снижают общую скорость полимеризации. [37]
С 0 - концентрация активных центров на поверхности катализатора; 9м - доля этой поверхности, которая занята адсорбированным мономером М, а V - общая скорость полимеризации. [38]
 |
Параметры Q и е некоторых мономеров. [39] |
В уравнении ( 60) значения да1 и 62 / б, определяют по данным скоростей полимеризации каждого чистого мономера, значение Ф рассчитывают из общей скорости полимеризации. [40]
С 0 - концентрация активных центров на поверхности катал-иза-тора; 9м - Д ля этой поверхности, которая занята адсорбированным мономером М, а V - общая скорость полимеризации. [41]
В уравнении ( 60) значения wl / 2 / & и 62 / 61 определяют по данным скоростей полимеризации каждого чистого мономера, значение Ф рассчитывают из общей скорости полимеризации. По значению Ф можно судить о том, между какими радикалами легче протекают реакции обрыва. Например, если Ф 1, то обрыв цепи происходит легче в результате взаимодействия разнородных радикалов. Такая реакция называется реакцией перекрестного обрыва цепи. [42]
В уравнении ( 60) значения oy / 2 / 6i и 62 / 61 определяют по данным скоростей полимеризации каждого чистого мономера, значение Ф рассчитывают из общей скорости полимеризации. По значению Ф можно судить о том, между какими радикалами легче протекают реакции обрыва. Например, если Ф 1, то обрыв цепи происходит - легче в результате взаимодействия разнородных радикалов. Такая реакция называется реакцией перекрестного обрыва цепи. [43]
Если радикал агента передачи цепи обладает такой же активностью в реакции с мономером, как и растущий полимерный радикал, то очевидно, что передача цепи не будет влиять на общую скорость полимеризации. [44]
 |
Образование и исчезновение. [45] |
Страницы: 1 2 3 4