Стационарная скорость - реакция
Cтраница 1
Стационарная скорость реакции зависит от механизма зарождения цепей, которое, по-видимому, связано с гетерогенными реакциями на поверхности стенок. Скорость их пропорциональна концентрации воды и не зависит от концентрации кислорода. Так как кислород участвует как в реакции разветвления ( II), так и в реакции обрыва цепей ( III), то при высокой концентрации кислорода скорость суммарной реакции не зависит от нее. К этому выводу пришли Барский и Зельдович [45] с помощью анализа экспериментальных данных по скоростям рас-дространения пламени. Он подтверждается прямыми экспериментальными данными Каржавиной [8], согласно которым в смесях, содержащих более 6 % кислорода, скорость реакции практически не зависит от его концентрации и прямо пропорциональна концентрации СО. [1]
Стационарная скорость реакции зависит от механизма зарождения цепей, которое, по-видимому, связано с гетерогенными реакциями на поверхности стенок. Скорость их пропорциональна концентрации воды и не зависит от концентрации кислорода. Так как кислород участвует как в реакции разветвления ( II), так и в реакции обрыва цепей ( III), то при высокой концентрации кислорода скорость суммарной реакции не зависит от нее. К этому выводу пришли Барский и Зельдович [45] с помощью анализа экспериментальных данных по скоростям распространения пламени. Он подтверждается прямыми экспериментальными данными Каржавиной [8], согласно которымТв смесях, содержащих более 6 % кислорода, скорость реакции практически не зависит от его концентрации и прямо пропорциональна концентрации СО. [2]
 |
Изменение стационарной скорости реакции ve с увеличением Э - ДоЯн ( М 0 MaffH ( Ш 0, согласно уравнению ( 68. [3] |
Стационарная скорость реакции, описываемая уравнением ( 68), практически определяется только первым членом уравнения для значения р меньше 0 5, так как второй член уравнения в этой области, как видно из табл. 1, близок к нулю. С другой стороны, значения стационарной скорости реакции для отрицательных значений р не рассматриваются, поскольку, как показывает табл. 1, вычисленные значения 0 оказываются в этом случав близки к единице, что противоречит третьему постулату. По мере того, как р увеличивается от нуля в сторону положительных значений, величина - 15р в первом члене уравнения ( 68) уменьшается, в то время как величина - С / ф0 из-за одновременного уменьшения Э увеличивается. Увеличение р после достижения значения 0 5 вызывает непрерывное уменьшение второго члена уравнения, ускоряя тем самым уменьшение величины первого члена. [4]
Поскольку стационарные скорости реакций Лс и Дп (2.6) имеют порядок меньше первого по СА, в квазистационарном режиме скорости реакций меньше, чем в стационарном. [6]
Параметр А определяется как стационарная скорость реакции, В - как выброс продукта. [7]
 |
Эффект последействия при окислении этилового эфира линолсвой кислоты при 25 С ( по данным Бейтмана и Джи. [8] |
Поскольку из данных по стационарной скорости реакции при известной скорости инициирования можно определить отношение & / k3, то метод фотохимического последействия дает возможность раздельного определения констант скорости продолжения и квадратичного обрыва цепей. [9]
Трудность интерпретации экспериментальных данных зависимости стационарной скорости реакции от темп-ры связана с тем, что ферментативные реакции представляют сложные последовательные процессы. Если измеряемая скорость лимитируется к. F / c 2 [ E ] 0, то исследование зависимости Vj ( T) позволяет оценить энергию активации этой стадии реакции. При возможности измерения констант скорости отдельных стадий реакции при различных темп - pax могут быть оценены соответствующие величины энергии активации. Изучение зависимости константы субстрата ( Ks) от темп-ры позволяет оценивать тер-модинамич. Общий вывод из относительно небольшого пока числа таких исследований состоит в том, что высокая каталитич. [10]
Из уравнения (7.18) видно, что стационарная скорость реакции зависит от концентрации первого субстрата, в данном случае АТФ. [11]
Из проведенного анализа следует, что стационарная скорость реакции (6.1) при [ S ] 0 [ E ] 0 должна гиперболически зависеть от. Эти закономерности действительно характеризуют кинетику большинства ферментативных реакций. [12]
Константа kz может быть найдена из стационарной скорости реакции [ см. уравнение (5.108) 1 при условии, что известна концентрация активных центров фермента. [14]
 |
Кинетические кривые расходования нитроксила и накопления нитроформа при окислении нитроксила 4 тетранитрометаном в отсутствие. [15] |
Страницы: 1 2 3 4