Cтраница 2
На рис. 11.2 приведены относительные скорости замещения при действии NaOCH3 в метаноле для четырех пара-заме-щенных 2-нитрохлоробензолов. [16]
Есть указания, что относительные скорости замещения в ароматическом кольце, например, при дейтерообмене, могут определяться величинами энтропии активации [34] ( см. стр. [17]
Жидкая фаза дает такие относительные скорости замещения первичного, вторичного и третичного водорода, которые в паровой фазе получаются при значительно более высокой температуре. [18]
Следовательно, если принять относительную скорость замещения первичного атома водорода метальной группы за единицу, то вторичный атом водорода метиленовой группы реагирует в 3 25 раза, а третичный атом водорода метановой группы в 4 43 раза быстрее. [19]
Если бы даже удалось сравнять относительные скорости замещения первичного и вторичного атомов водорода, легко реагирующих первичных галогенидов в случае высших углеводородов получалось бы относительно мало, так как число метиленовых групп на много превышает число метальных. [20]
При жидкофазном хлорировании получаются такие относительные скорости замещения первичных, вторичных и третичных атомов водорода, которые при парофазном хлорировании получаются только при гораздо более высоких температурах. [21]
При хлорировании парафинов в газовой фазе относительные скорости замещения атомов водорода, находящихся у первичных, вторичных и третичных атомов углерода, неодинаковы. Увеличение температуры способствует выравниванию относительных скоростей хлорирования. [22]
Влага, свет не влияют на относительные скорости первичного, вторичного и третичного замещения. [23]
![]() |
Зависимость конверсии хлора от темпе. [24] |
Удлинение углеродной цепи оказывает влияние на относительные скорости замещения первичных и вторичных атомов водорода. Как видно из графика на рис. 6, относительная активность вторичных атомов водорода ( по отношению к первичным) уменьшается по мере удлинения цепи при условии проведения реакции хлорирования при одинаковых температурах. Это, по-видимому, связано с пространственными затруднениями при хлорировании вторичных водородных атомов в парафиновых углеводородах, возникающих с удлинением углеродной цепочки. [25]
В табл. 58 собраны сведения об относительной скорости элект-рофильного замещения водорода в бензоле и его метилированных производных. Условно константа скорости реакции с бензолом приравнена единице. Речь идет о хлорировании молекулярным хлором без катализатора [151], бромировании Вг2 без катализатора [152, 154] и с добавлением ZnCb [153], иодировании с помощью JC1 и с тем же катализатором [155], меркури-ровании [156] посредством ацетата ртути. Растворителем служила уксусная кислота. [26]
В случае жидкофазного хлорирования определенные значения относительных скоростей замещения атомов водорода при первичных, вторичных и третичных атомах углерода достигаются при гораздо более низкой температуре, чем при парофазном хлорировании. Есть основания считать, что при низкотемпературном хлорировании парафинов нормального строения, проводимом в жидкой фазе, в первую очередь замещаются атомы водорода метиленовых групп, расположенных ближе к концам цепи. [27]
В случае жидкофазного хлорирования определенные значения относительных скоростей замещения первичных, вторичных и третичных атомов водорода достигаются при гораздо более низкой температуре, чем при парофазном хлорировании. [28]
В случае жидкофазного хлорирования определенные значения относительных скоростей замещения первичных, вторичных и третичных атомов водорода достигаются при гораздо более низкой температуре, чем при парофазном хлорировании. [29]
При парофазном хлорировании повышение давления увеличивает относительную скорость замещения водорода при первичном атоме углерода. [30]