Cтраница 3
Повышение температуры реакции хлорирования приводит к выравниванию относительных скоростей замещения первичных, вторичных и третичных атомов водорода на хлор. [31]
При парофазном хлорировании повышение давления приводит к увеличению относительной скорости замещения водорода при первичном углеродном атоме. [32]
Эту обратную зависимость можно, по-видимому, объяснить относительной скоростью замещения, когда йодиды [63] или N-метиланилин [76] используются в качестве нуклеофиль-ных реагентов. [33]
Одновременно было изучено хлорирование чистого 1 2 3-трихлорпропана для определения относительной скорости замещения атомов водорода у первичного углеродного атома. [34]
При хлорировании парафинов, содержащих разные атомы углерода в молекуле, относительные скорости замещения атомов водорода в первичных ( vi), вторичных ( v2) и третичных ( УЗ) группах - неравноценны. [35]
Весьма правдоподобным представляется вывод, сделанный Броуном на основании анализа обширного материала о том, что как относительная скорость замещения неравноценных атомов водорода, так и его селективность зависят от полярности связи, возникающей в переходном состоянии, которая в свою очередь определяется степенью полярности реагента и величиной диэлектрической постоянной среды ( стр. [36]
Хотя пространственные эффекты и эффекты заместителей, приводящие к стабилизации карбениевого иона, наиболее важны для механизма и относительной скорости нукдеофильного замещения, известны и другие эффекты, которые также имеют значение. Ранее, в этой главе ы упоминали, что арнлмегильные и аллильные катионы стабилизованы за счет делокализэции электронов; это позволяет легко понять, почему реакции замещения ло ионизационному механизму протекают в таких системах быстрее, чем в простых алкильных системах. Отмечено также, что нуклеофильные замещения типа прямого замещения также проходят легче, но причина этого неясна. [37]
Наличие или отсутствие таких факторов, как влага, углерод, поверхности, свет, не оказывает существенного влияния на относительные скорости замещения первичных, вторичных и третичных атомов водорода. [38]
В обоих этих случаях изменение температуры на одно и то же число градусов вызывает в жидкой фазе большее различие в относительных скоростях замещения, чем в газовой фазе. [39]
Более строгим критерием, позволяющим сравнивать между собой способность различных групп к замещению в реакциях нуклео-фильного замещения, являются сведения об относительных скоростях замещения группы Ъ в условиях, максимально приближающихся к выбранным для синтетической реакции. [40]
Определение состава смесей изомеров, получающихся из различных производных бензола, а также определение соотношения констант скоростей реакции замещения у производных бензола позволяют рассчитывать относительные скорости замещения у отдельных атомов углерода в этих производных бензола. [41]
Для оценки относительной реакционной способности ерго -, мета - и пара-положений замещенных бензолов широко применяют факторы парциальных скоростей ( /, fM, fn), которые являются относительными скоростями замещения в эти положения по сравнению со скоростью замещения в одном из шести равноценных положений бензола. [42]
Изучение изотопного обмена с применением кислых и основных растворителей может служить, наряду с другими химическими и физическими методами, для исследования взаимного влияния атомов и групп атомов в молекулах органических веществ, поскольку распределение электронной плотности в молекуле определяет относительную скорость замещения водорода на его изотоп в разных частях молекулы и оно неодинаково сказывается в зависимости от того, участвует ли в реакции электронодонорный или электроноакцепторный реагент. [43]
Нитрование было использовано для установления относительной реакционной способности большого числа ароматических соединений. Относительные скорости замещения в о -, м - и - положения со статистическими поправками, так называемые парциальные факторы скорости, были рассчитаны для большого числа моноза-мещенных бензолов. [44]
Несколько иные результаты были получены при количественном исследовании ( И. Относительные скорости замещения различных положений отличаются мало, несколько изменяясь в ряду параорто мета. Фенол атакуется гидроксильным радикалом только в орто-геара-положения. [45]