Истинная скорость - реакция
Cтраница 3
Ситуация, когда диффузия лишь немного искажает истинную скорость реакции, весьма распространена. Второй предельный случай, когда скорость реакции определяется исключительно диффузией, мог бы осуществиться, как это видно из (8.3), при /) - - iCT5cM / ceK, R - - W - 8cM и К ж 10 - 12 - КГ11 см5 1 сек. Так как максимально возможное значение константы скорости реакции в газе vRz не намного больше, сомнительно, чтобы формула (8.3) была в этом случае точна. Неточность уравнения (8.3) связана с невозможностью точно экстраполировать уравнение диффузии на процессы, рпределяемые молекулярными размерами. До сих пор говорилось о стационарной скорости химической реакции, которая реализуется при определенном взаимном расположении молекул. Если молекулы распространены в пространстве каким-либо иным способом, скорость будет также отличной и зависящей от времени. Рассмотрим случай равномерного распределения реагирующих молекул в пространстве, когда оба типа молекул распределены по объему случайным образом. [31]
Во-вторых, кинетические кривые образования кислот при различных условиях ведения непрерывного процесса окисления парафина показывают, что скорость окисления изменяется во времени, в начальный период высокая и затем низкая. Можно предположить, что скорость реакции определяется истинной скоростью реакции с участием катализатора. Очевидно, активным катализатором являются соединения, марганца высших валентностей. Это подтверждается зависимостью между скоростью окисления и изменением относительного содержания марганца высшей валентности. [32]
Вышеописанная картина является несколько упрощенной. Она основана на допущении о том, что истинная скорость реакции подчиняется уравнению Аррениуса, тогда как часто встречается и более сложная кинетика. Так, при каталитической гидрогенизации этилена истинная скорость реакции имеет максимум при некоторой температуре. Далее, температуры газа и катализатора принимались равными, тогда как при больших тепловых эффектах реакции возможно появление значительных температурных градиентов, особенно для сильно экзотермических реакций. В результате взаимного влияния температурных и концентрационных градиентов возможны области нестабильных режимов. [33]
В работе Хаага были выбраны иные условия алкилирования, чем у Нолли и Катцера [202], реакция проводилась при более низкой температуре и в присутствии жидкой фазы. Известно, что при пониженных температурах лучше проявляется истинная скорость реакции и уменьшается влияние диффузионных ограничений, а присутствие жидкой фазы снижает энергию активации десорбции. Поэтому для понимания особенностей протекания алкилирования на цеолитах важна совокупность данных, содержащихся в обеих рассмотренных работах. [34]
Тем самым принималось, что в выражение для истинной скорости реакции со входят концентрации, равные концентрациям по оси макропор. Таким образом, рассмотренный процесс отвечает картине, происходящей у устья микропор. [35]
Скорость реакции зависит от изменения концентрации реагирующих веществ в единицу времени. Поскольку скорость реакции изменяется во времени, то различают среднюю и истинную скорость реакции. [36]
Так как скорость реакции изменяется в течение времени, то чем меньше промежуток А /, тем точнее определение скорости. Изменение концентрации вещества за бесконечно малый промежуток времени называется истинной скоростью реакции. [37]
Скорость химической реакции определяется изменением концентрации реагирующих веществ в единицу времени. Так как скорость реакции изменяется с течением времени, то разли-чаютсреднюю и истинную скорость реакции. [38]
 |
Изменение концентрации реагирующего вещества во времени. [39] |
С или D, то она в ходе реакции будет возрастать и поэтому в правой части приведенного уравнения нужно ставить знак плюс. Поскольку скорость реакции все время изменяется, то в химической кинетике обычно рассматривают только истинную скорость реакции v, понимая под ней скорость в данный момент времени. [40]
Реакция идет по уравнению: А В - D. Какой знак следует поставить перед дробью в выражениях: v АсА / ДЛ v dcD / dfi Какое выражение соответствует истинной скорости реакции. [41]
Однако, несмотря на то, что при интенсивном перемешивании реакционной смеси монно достичь высокие скорости гидрирования, в качестве контактного аппарата для проведения процесса в промышленных масштабах удобнее использовать непрерывные реакторы колонного типа, заполненные гранулированным катализатором. Изучение кинетики реакции в лабораторной модели проточного реактора показало, что процесс протекает очень неинтенсивно, Наблюдаемая в условиях пленочного режима скорость реакции примерно в 200 раз меньше истинной скорости реакции. Это означает, что процессы массопереноса в этих условиях протекают крайне медленно. [42]
Известно много примеров стабилизации определенных степеней окисления многовалентных металлов. Однако следует еще обратить внимание на то, что стандартные потенциалы характеризуют термодинамическую тенденцию протекания определенной реакции лишь тогда, когда все компоненты имеют активность, равную единице, а истинная скорость реакции определяется ее кинетикой. Так, хотя приведенные значения указывают на то, что Fe ( CN) e - - должен быть менее устойчив к окислению, чем гидратированный ион Fe2, цианидный комплекс имеет большую химическую устойчивость, что объясняется малой скоростью окисления в обычных условиях. [43]
Известно много примеров стабилизации определенных степеней окисления многовалентных металлов. Однако следует еще обратить внимание на то, что стандартные потенциалы характеризуют термодинамическую тенденцию протекания определенной реакции лишь тогда, когда все компоненты имеют активность, равную единице, а истинная скорость реакции определяется ее кинетикой. Так, хотя вышеприведенные значения предсказывают, что Fe ( CN) T менее устойчив к окислению, чем гидратированный ион Fea, но все же цианидный комплекс имеет большую химическую устойчивость, что объясняется малой скоростью окисления в обычных условиях. [44]
Известно много примеров стабилизации определенных степеней окисления многовалентных металлов. Однако следует еще обратить внимание на то, что стандартные потенциалы характеризуют термодинамическую тенденцию протекания определенной реакции Лишь тогда, когда все компоненты имеют активность, равную единице, а истинная скорость реакции определяется ее кинетикой. Так, хотя вышеприведенные значения предсказывают, что Fe ( CN) ( T менее устойчив к окислению, чем гидратированный ион Fea, но все же цианидный комплекс имеет большую химическую устойчивость, что объясняется малой скоростью окисления в обычных условиях. [45]
Страницы: 1 2 3 4