Cтраница 3
Действительно, представим себе, что образовавшиеся в процесссе гидролиза кислоты растворимы в дестиллате, как это имеет место при щелочной очистке нефтепродуктов. В таком случае переход этих кислот в дестиллатный слой, естественно, нарушит равновесие, установившееся в водно-щелочном слое, и для восстановления этого равновесия по закону действующих масс остается лишь один путь: гидролиз некоторого нового количества находящихся в водно-щелочном растворе солей. Факты находятся в полном согласии с этими требованиями теории. Для их иллюстрации может служить табл. 145, в которой приведены результаты следующих опытов: разные объемы керосина встряхивались с 50 мл раствора среднего нафтенового мыла с содержанием 12 % нафтеновых кислот ( мол. Как видно из табл. 145, с возрастанием объема керосина, действующего здесь как растворитель, количество солей, подвергшихся гидролизу, правильно возрастает. [31]
Действительно, представим себе, что образовавшиеся в процессов гидролиза кислоты растворимы в дестиллате, как это имеет место при щелочной очистке нефтепродуктов. В таком случае переход этих кислот в дестиллатный слой, естественно, нарушит равновесие, установившееся в водно-щелочном слое, и для восстановления этого равновесия по закону действующих масс остается лишь один путь: гидролиз некоторого нового количества находящихся в водно-щелочном растворе солей. Факты находятся в полном согласии с этими требованиями теории. Для их иллюстрации может служить табл. 145, в которой приведены результаты следующих опытов: разные объемы керосина встряхивались с 50 мл раствора среднего нафтенового мыла с содержанием 12 % нафтеновых кислот ( мол. Как видно из табл. 145, с возрастанием объема керосина, действующего здесь как растворитель, количество солей, подвергшихся гидролизу, правильно возрастает. [32]
К кипящему раствору 100 г - нитротолуола в 100 мл этилового спирта приливают тонкой струей в течение 1 часа 30 минут горячий раствор серы ( 60 г) в 825 мл 12 % водного едкого натра. После прибавления щелочного раствора серы нагревание и перемешивание продолжают в течение 3 часов, затем реакционную смесь охлаждают до 30 и отделяют верхний спиртовой слой от водно-щелочного слоя. [33]
Для удаления небольшой примеси образующихся меркаптанов смесь многократно обработана 20 % - ным раствором NaOH. Водно-щелочной слой отделен, подкислен НС1 и извлечен эфиром. Остаток после удаления эфира обработан спиртовым раствором РЬ ( СН3СОО) 2 до полноты осаждения. Остаток после удаления растворителя перегнан на колонке в 25 теоретических тарелок. [34]
Реакционную массу нагревают в течение 5 часов при 120 - 130 с перемешиванием, плав охлаждают до 65 - 70 и растворяют в 4 3 л воды. Раствор II охлаждают до 15 - 20 и при перемешивании и температуре не выше 50 обрабатывают 6 3 кг 50 % раствора едкого кали. Водно-щелочной слой отделяют от маслянистого и экстрагируют толуолом. После удаления растворителя технический III разгоняют. [35]
Для удаления небольшой примеси образующихся меркаптанов смесь многократно обработана 20 % - ным раствором NaOH. Водно-щелочной слой отделен, подкислен НС1 и извлечен эфиром. Остаток после удаления эфира обработан спиртовым раствором РЬ ( СН3СОО) 2 до полноты осаждения. Остаток после удаления растворителя перегнан на колонке в 25 теоретических тарелок. [36]
Из раствора кислоты полностью удаляют путем взбалтывания с водным раствором щелочи. При этом кислоты превращаются в соли, растворимые в воде. Затем водно-щелочной слой отделяют и обрабатывают свежей порцией эфира для удаления следов нейтральных веществ. После этого водно-щелочной раствор соли подкисляют и получают чистую органическую кислоту. [37]
После карбонизации и подкисления водно-щелочного слоя получено 0 5 г соответствующей кислоты. [38]
Для качественного определения наличия сероводорода 10 мл топлива смешивают в делительной воронке с 10 мл 2 % - ного раствора NaOH и тщательно встряхивают. При этом сероводород в виде кислой соли бисульфита натрия переходит в щелочной слой. После отстоя сливают 3 - 5 мл водно-щелочного слоя в пробирку, подкисляют 0 5 мл концентрированной соляной кислотой и нагревают при взбалтывании до 70 - 80 С. При нагревании из раствора выделяется газообразный сероводород, о чем судят по коричневому или черному окрашиванию индикаторной свинцовой бумаги, поднесенной к краю пробирки. Индикаторную бумагу готовят пропиткой отрезков фильтровальной бумаги 10 % - ным раствором ацетата свинца или другими водорастворимыми солями свинца. [39]
С раствору Na2CO3 добавляют при непрерывном перемешивании бензилхлорид и после выдержки ( 1 - 2 ч) реакционную смесь передают в аппарат 2 для отстаивания. Здесь слои разделяются на верхний-органический слой и нижний-водно-щелочной слой. Органический слой декантируют и затем подвергают ректификации; водно-щелочной слой, содержащий хлорид натрия и примесь бензилового спирта, направляют на термическое обезвреживание. [40]
Кислородсодержащие соединения могут присутствовать в растворителях в виде смолистых веществ ( нейтральные кислородные соединения) и кислых соединений. В бензиновых растворителях нафтеновые кислоты практически отсутствуют, их содержание увеличивается с повышением молекулярной массы растворителя. С щелочами нафтеновые кислоты образуют соли, хорошо растворимые в воде, и полностью переходят в водно-щелочной слой. Нафтеновые кислоты реагируют со многими металлами, образуя солн и корродируя металлическую аппаратуру, поэтому их следует удалять из растворителей в процессе очистки. [41]
При этом соль выпадает в виде хорошо образованных кристаллов, отсасывание и промывка которых не представляет затруднений. Повышение концентрации NaOH до 40 % приводит к образованию мелких кристаллов, которые отсасываются и промываются значительно хуже. Если применять менее концентрированные ( ниже 30 %) растворы NaOH, то при отсасывании хорошо образованных кристаллов наблюдается образование небольшого водно-щелочного слоя, содержащего некоторое количество гидроперекиси. Вследствие этого уменьшается степень извлечения гидроперекиси и использования щелочи. Избыток раствора едкого натра сверх теоретически необходимого ( 10 % и более) мало повышает степень извлечения гидроперекиси. Целесообразно применять для выделения едкий натр в количестве 100 - 105 % от теоретического. [42]
В круглодонную колбу с двумя тубусами, в один из которых вставлен обратный холодильник, вносят 50 г шшаколипа ( 0 5 моль), 50 мл воды и 200 мл серного эфира. По мере накопления в водном слое щелочи реакция с новыми кусочками натрия замедляется, и поэтому поело прибавления каждых 10 - 12 г натрия следует водно-щелочной слой отсифопировать и заменить свежей водой. По растворении всего количества взятого для реакции металлического натрия содержимое колбы переносят в делительную воронку, где эфирный слой отделяют от водного, промывают до нейтральной реакции, обезвоживают над сульфатом натрия н перегоняют. Отогнав эфир и головную фракцию, собирают пина-колнновый спирт при 120 - 122 С. Выход 31 г. что составляет 02 % от теоретического. [43]
Водно-щелочной слой с суспензированным в нем осадком отделялся от эфирно-бензольного, подкислялся соляной кислотой и экстрагировался эфиром. [44]
В качестве катализаторов применяются соли металлов переменной валентности, растворимые в изопропил - бензоле. Для обеспечения лучшего контакта в окисляемую систему добавляются эмульгаторы. Степень превращения изопропилбензола доводится до 25 %, при более глубоком окислении начинается разложение гидроперекиси. Окисленная углеводородная смесь отделяется от. Водно-щелочной слой возвращается на окисление. [45]