Ионный двойной слой
Cтраница 2
Аналогичным образом измерения емкости ионного двойного слоя на неоднородной поверхности с переменным значением потенциала нулевого заряда не позволяют вычислить площадь поверхности, доступной для электрохимически адсорбирующихся промежуточных радикалов. [16]
При этом вклад, обусловленный ионным двойным слоем, однако, не должен изменяться. [17]
 |
Двойной слой электриче - Рис, 27. Строение двой. [18] |
Обусловленное односторонним переходом катионов металла образование ионного двойного слоя на границе металла и раствора его одноименных ионов так или иначе связано с перераспределением этих ионов между обеими фазами. Потенциалы подобного рода возникают также в системах из двух жидких фаз, разделенных мембраной, проницаемой только для одного определенного сорта частиц. [19]
Указанное ограничение не относится к измерениям емкости ионного двойного слоя, поскольку время релаксации этого слоя - величина порядка 1 мксек и частотная зависимость, наблюдаемая на опыте [65], невелика вплоть до 5 - Ю5 гц. Однако для твердых электродов время релаксации больше и определяется, вероятно, свойствами адсорбированного слоя воды. Дамаскин [65] указал недавно на возможность появления кажущейся дисперсии Cfi. [20]
В приведенных здесь и последующих уравнениях влияние строения ионного двойного слоя на распределение скачка потенциалов между металлом и раствором или на концентрацию реагирующего вещества в поверхностной фазе не учитывается. Предполагается, таким образом, что имеется избыток поверхностнонеактивного электролита. Последующие соотношения не зависят от выбранных выше условий, поскольку рассматриваются только наклоны кривых ток - потенциал в полулогарифмических координатах и соответствующее поведение псевдоемкости, обусловленной зависимостью степени покрытия промежуточными частицами от потенциала. [21]
В связи с этим емкость уменьшается и участок 2 -участок ионного двойного слоя - характеризуется повышенным наклоном. С переходом на участок 3 достигается такое значение потенциала, при котором уже возможно образование кислорода. [22]
С - концентрация одновалентного электролита и А - толщина ионного двойного слоя. [24]
Эта поправка на количество электричества, требуемое для заряжения емкости ионного двойного слоя, обоснована только в том случае, если ионная двойнослойная емкость Сдв. [25]
Основное значение в уравнении (6.1) имеет Дер - скачок потенциала в ионном двойном слое. [26]
Основное значение в уравнении (6.1) имеет А0 - скачок потенциала в ионном двойном слое. [27]
Основное значение в уравнении (6.1) имеет Дер - скачок потенциала в ионном двойном слое. [28]
Эффект увеличения скорости растворения металла наблюдается, если скачок потенциала сосредоточен в ионном двойном слое. Эффект снижения скорости растворения металла ( пассивность может наблюдаться, если скачок потенциала приходится на поверхностный слой металла: анодная поляризация уменьшает кинетическую энергию поверхностных электронов ( поверхностного уровня Ферми), что приводит к усилению их связи с поверхностными положительными ионами металла и, как следствие этого, к уменьшению свободной энергии и адсорбционной способности поверхности металла. [29]
Оказалось, что электродвижущая сила элемента складывается из разности скачков потенциалов в ионных двойных слоях на электродах и из контактного потенциала между двумя металлическими элек-тродамиг Таким образом было выяснено значение абсолютных потенциалов и показано, что определение этих значений возможно только в результате рассмотрения строения границы раздела фаз электрод - полярная жидкость. [30]
Страницы: 1 2 3 4