Ионный двойной слой
Cтраница 3
Кроме того, при средних заполнениях адсорбционная псевдоемкость значительно больше, чем емкость ионного двойного слоя ( см. раздел III), и, следовательно, током заряжения емкости ионного двойного слоя можно, как правило, пренебречь. В известном отношении потенциостатический ступенчатый метод дополняет метод Геришера и Мела [29], так как последний дает наиболее точные результаты при низких значениях степени покрытия ( когда хорошим приближением является изотерма Ленгмюра [30]), что обычно имеет место для систем, в которых лимитирующей является первичная стадия разряда ионов. [31]
В точке нулевого заряда, при фф ( 0), не существует ионного двойного слоя. [32]
Последнее связано с переносом электрических зарядов через границу раздела электрод - раствор и образованием ионного двойного слоя, аналогичного двойному ионному слою на границе электрохимически активного металла в растворе его ионов. Следует заметить, что сама платина, будучи инертным металлом, не принимает участия в установлении электродного равновесия. Положение этого равновесия определяют два фактора: парциальное давление газообразного водорода, насыщающего раствор, и активность ионов водорода в растворе. [33]
Полный эффект состоит из диффузионной эдс, барьерной фотоэдс и изменения скачка потенциала в ионном двойном слое. [34]
Величина адсорбции при положительном заряде поверхности для всех анионов больше, чем требуется для образования ионного двойного слоя. Полученные величины приблизительно соответствуют мопослойному а для иода - многослойному покрытию, если для расчета использовать величину поверхности, определяемую методом кривых заряжения. Однако, по-видимому, в процессе адсорбции используется значительно большая часть поверхности платины, и результаты электрохимических измерений истинной поверхности являются заниженными. [35]
Согласно этому представлению, только диполъный слой воды или других адсорбированных веществ может быть скомпенсирован ионным двойным слоем. Однако дипольный слой металла остается и должен был бы быть равным при потенциале Биллитера абсолютному скачку потенциала. [36]
Уравнение ( Х-60) позволяет рассматривать потенциал электрода в ф-шкале как меру заряда металла ( интенсивности ионного двойного слоя 7ьм ( д) и как меру изменения ориентации полярных молекул растворителя на границе металл - электролит при переходе от нулевой точки к данному значению потенциала ( разность величин 7LM ( diPi) и W LMWZPO - Полагают, что ориентация диполей растворителя на незаряженной поверхности металла мало зависит от его природы и для всех металлов в водных растворах л - 7ьм ( dtpi) примерно одно и то же. [37]
Уравнение ( 5) достаточно строго решается для случая экстракционного равновесия при одном допущении, что образование ионного двойного слоя практически не сказывается на ориентации молекул в поверхностных слоях жидкости, а также на адсорбционных явлениях. [39]
Уравнение ( X-60) позволяет рассматривать потенциал электрода в приведенной шкале как меру заряда металла ( интенсивности ионного двойного слоя gLM ( g)) и как меру изменения ориентации полярных молекул растворителя на границе металл - электролит при переходе от нулевой точки к данному значению потенциала ( разность величин gLM ( dipi) и wgLMCdipi)) - Имеются основания полагать, что ориентация диполей растворителя на незаряженной поверхности металла мало зависит от его природы, и для всех металлов в водных растворах jvgLM ( dipi) примерно одно и то же. [40]
Экспериментальные методы определения емкости на границе раздела металл - раствор в большинстве случаев позволяют определить сумму емкости ионного двойного слоя и адсорбционной псевдоемкости. [41]
Уравнение ( 5) достаточно строго решается для случая экстракционного равновесия при одном допущении, что образование ионного двойного слоя практически не сказывается на ориентации молекул в поверхностных слоях жидкости, а также на адсорбционных явлениях. [43]
Последнее подтверждает справедливость исходных положений о конечной скорости электродных реакций и зависимости ее от потенциала, создаваемого ионным двойным слоем. [44]
Важно отметить, что эта емкость, названная Грэмом [63] псевдоемкостью, по своей природе совершенно отлична от емкости ионного двойного слоя Сдв.сл. Степень покрытия 9 может меняться только при условии перехода заряда через двойной слой у неидеально поляризуемого электрода, тогда как Сдв. Однако, с другой стороны, С как электрический параметр ведет себя аналогично обычной емкости, за исключением того, что эта емкость может меняться в широких пределах при изменении потенциала и частоты сигнала переменного тока или скорости заряжения постоянным током. [45]
Страницы: 1 2 3 4