Cтраница 4
В реакции окисления циклогексана участвует растворенный в углеводороде кислород, скорость растворения которого зависит при данной температуре от режима размешивания, скорости подачи и размеров пузырьков воздуха. Повышение давления также способствует увеличению скорости растворения кислорода. Следует стремиться в основном к тому, чтобы воздух, вводимый в реактор, был по возможности хорошо диспергирован. При окислении циклогексана до больших глубин следует учитывать, что на дне реактора накапливается тяжелый водно-кислотный слой, который нежелательно перемешивать, так как содержащиеся в нем продукты могут подвергаться дополнительному воздействию кислорода. В этих целях следует стремиться к тому, чтобы воздух, подаваемый в реактор, имел ввод выше уровня водно-кислотного слоя. В лабораторных установках это требование может и не выполняться, так как в этих случаях дополнительной деградацией продуктов реакции можно, как правило, пренебречь. [46]
В четырехгорлую колбу емкостью 150 мл помещалось 4 10 г алюмогидрида лития и 40 мл тетрагидрофурана. Реакционная смесь кипятилась в течение 5 часов. Учитывая, что после расслаивания реакционной смеси в верхний слой переходили в основном сульфиды, а невосстановившиеся сульфоксиды, в силу хорошей растворимости в водно-кислотной среде, оставались в нижнем слое для выделения невосстановившихся сульфоксидов из водно-кислотного слоя, последний был нейтрализован 10 % - ной щелочью до слабощелочной реакции. [47]
В реакции окисления циклогексана участвует растворенный в углеводороде кислород, скорость растворения которого зависит при данной температуре от режима размешивания, скорости подачи и размеров пузырьков воздуха. Повышение давления также способствует увеличению скорости растворения кислорода. Следует стремиться в основном к тому, чтобы воздух, вводимый в реактор, был по возможности хорошо диспергирован. При окислении циклогексана до больших глубин следует учитывать, что на дне реактора накапливается тяжелый водно-кислотный слой, который нежелательно перемешивать, так как содержащиеся в нем продукты могут подвергаться дополнительному воздействию кислорода. В этих целях следует стремиться к тому, чтобы воздух, подаваемый в реактор, имел ввод выше уровня водно-кислотного слоя. В лабораторных установках это требование может и не выполняться, так как в этих случаях дополнительной деградацией продуктов реакции можно, как правило, пренебречь. [48]
В коническую колбу вносят 2 - 3 г жира и добавляют 20 - 25 мл 25 % - ного спиртового раствора едкого кали. Колбу плотно закрывают пробкой с обратным холодильником, ставят на кипящую водяную баню и проводят омыление жира в течение 35 - 40 мин. К раствору мыла в колбе прибавляют 25 - - 30 мл горячей воды и перемешивают. Раствор перслипают п выпарительную чашку и нагревают на горячей водяной бане ( температура воды не выше 85 С) до полного исчезновения запаха спирта. К жидкости в чашке добавляют несколько миллилитров раствора серной кислоты ( 1: 3) до полного выделения слоя жирных кислот. Содержимое чашки осторожно переливают в делительную воронку. Отделяют водно-кислотный слой, а слой жирных кислот несколько раз промывают теплой водой до нейтральной реакции промьшных вод по метилоранжу. Промытый слой жирных кислот фильтруют через сухую фильтровальную бумагу в темную склянку с притертой пробкой и хранят в холодильнике. [49]
В круглодонной колбе емкостью 100 мл смешивают 8 3 мл нитробензола и 25 мл концентрированной серной кислоты. Погружают термометр в реакционную смесь и нагревают до 80 - 90 С. Небольшими порциями прибавляют 12 5 г тонко растертого нитрата натрия, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 130 С. Нитрат натрия растворяется, серная кислота становится мутной. Образующийся ж-динитробензол всплывает в виде маслянистого слоя. Нагревание продолжают 30 мин до полного растворения осадка. Затем содержимое колбы охлаждают до 70 С и при энергичном перемешивании выливают в стакан с 120 г толченого льда. Динитро-бензол выделяется в виде желтой аморфной массы. Водно-кислотный слой декантацией сливают с осадка. К осадку добавляют 50 мл воды и нагревают до кипения при перемешивании стеклянной палочкой. Динитро-бензол при этом плавится. Воду сливают декантацией, приливают к ж-динитробензолу еще 50 мл воды и добавляют карбонат натрия до резко щелочной реакции. Охлажденный водный слой сливают через тот же фильтр. Кристаллы на фильтре промывают холодной водой, отжимают в фильтровальной бумаге и присоединяют к основной массе ж-динитробензола, который вынимают из стакана и также отжимают в фильтровальной бумаге. [50]