Cтраница 4
В этих условиях происходит превращение эвгенолята калия в изозвгенолят. Массу охлаждают, разбавляют водой, заливают толуол. При добавлении раствора серной кислоты выделяющийся изозвгенол переходит в толуольный слой. Толуольный экстракт изозвгенола промывают горячей водой до нейтральной реакции, толуол отгоняют. Изоэвгенол очищают вакуумной ректификацией. [46]
Охлаждают до 50 С и отгоняют в вакууме при 80 - 90 С хлорокись фосфора с толуолом. Остаток растворяют в 2 л толуола и выливают на 2 5 кг смеси льда и воды. Перемешивают 30 мин при 20 - 25 С, толуольный слой отделяют, сушат 800 г прокаленного хлористого кальция и полученный толуольный раствор VI приливают к охлажденному до 2 - ( - - 2) С раствору 455 г IV и 333 г триэтиламина в 650 мл толуола, содержащему не более 0 2 % влаги. Водный слой отделяют и дополнительно промывают 850 мл толуола. Прибавление изопропанольно-го раствора хлороводорода ведут медленно 2 - 3 ч при 10 - 15 С, не допуская добавления его избытка, так как это приводит к снижению выхода VIII. Осадок VIII отфильтровывают, промывают 500 мл ацетона на фильтре и затем кипячением при перемешивании с 600 мл ацетона в течение 30 мин с последующим охлаждением и выдержкой 1 ч при 15 - 20 С и перекри-сталлизовывают из 300 мл изопропилового спирта с 4 г активированного угля. Охлаждают 6 ч при 5 - 10 С, фильтруют, промывают 30 мл охлажденного до 5 - 1 0 С изопропилового спирта, сушат при 40 - 50 С. [47]
К 1 4 л эфирного раствора, содержащего 0 179 кг ( 2 128 мол) фениллития, при перемешивании в атмосфере азота в течение 15 минут прибавляют раствор 0 35 кг ( 1 79 мол) IV в 2 л толуола. Затем нагревают 1 / 2 часа при 70 - 80, прибавляют раствор 0 274 кг ( 2 25 мол) у-днэтнламинопропилхлорида в 0 7 л безводного - толуола и кипятят 15 часов. Охлажденную реакционную массу смешивают с 2 л воды, толуольный слой отделяют, а водный экстрагируют толуолом ( 3X0 5 л), Объединенные толуольные раствору промывают водой ( 2X0 5 л) и 1 3 л, 1 % соляной кислоты до появления в толуольном слое кислой реакции Ijo конго. Солянокислый раствор экстрагируют толуолом ( 2X0 2 л) и охлаждают до 5, затем при перемешивании и температуре не выше 20 прибавляют 210 мл 40 % раствора едкого натра. Толуольные экстракты и маслянистый слой объединяют и сушат сульфатом натрия. Толуол отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. [48]
В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 25 г ( 0 16 моль) 2 - ( 5-метилфурфурилокси) этанола, 100 мл толуола, 40 мл ( 0 05 моль) акрилонитрила и 15 мл 40 % - ного раствора щелочи. Содержимое колбы энергично перемешивают 4 часа, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 40) так как в течение первого часа возможно разогревание. Смесь оставляют на 12 часов при комнатной температуре, затем отделяют толуольный слой, отгоняют растворитель, остаток перегоняют при пониженном давлении. [49]
В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 25 г ( 0 16 моль) 2 - ( 5-метилфурфурилокси) этанола, 100 мл толуола, 40 мл ( 0 05 моль) акрилонитрила и 15 мл 40 % - ного раствора щелочи. Содержимое колбы энергично перемешивают 4 часа, следя за тем, чтобы температура не поднималась выше 40 j т к как в течение первого часа возможно разогревание. Смесь ( оставляют на 12 часов при комнатной температуре, затем отделяют толуольный слой, отгоняют растворитель, остаток перегоняют при пониженном давлении. [50]