Cтраница 3
В колбу емкостью 5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и двумя капельными воронками, помещают половину водно-спиртового раствора Na2S, полученного растворением 880 г ( 3 66 моля) Na2S 9Н20 в 0 88 л Н2О и 0 88 л этанола, нагревают до кипения и при перемешивании с помощью двух капельных воронок за 1 ч равномерно и одновременно вводят 702 г ( 2 46 моля) неочищенного 2-бутил - 1 5-дибромпентана и другую половину раствора NajS. Кипятят еще 1 ч, охлаждают, прибавляют 50 мл пентана, отделяют верхний органический слой и перегоняют его в вакууме из колбы с дефлегматором. Получают хроматографически чистый 3-бутилтиан с т.кип. 75 С / 6 мм, д0 1 4870, с. [31]
При получении эфиров кротоновой и сорбиновой кислот реакцию про водят при 60 - 65 в течение 7 часов. Реакционную массу промывают 100 мл 5 % - ного раствора едкого натра, водой и сушат верхний органический слой безводным хлористым кальцием. [32]
Смесь продолжают перемешивать при 10 - 15 еще 40 мин, а затем оставляют на ночь при комнатной температуре. После этого колбу охлаждают в бане со льдом и солью в течение 20 мин и в холодном состоянии верхний органический слой декантируют, отделяя его от осадка. Органический слой промывают последовательно тремя порциями каждый раз по 40 мл, сначала ледяной водой, затем 5 % - ным раствором бикарбоната натрия и, наконец, опять водой. Выход неочищенного бромгексадиена составляет 147 - 153 г ( 91 - 95 % теоретич. [33]
В трехгорлую колбу емкостью 1 л снабженную двурогим форштосом, ртутным затвором, мешалкой, капельной воронкой, термометром, шариковым холодильником, помещают 26 г ( 0 2 М) хлористого алюминия, охлаждают до 0 и при непрерывном перемешивании прибавляют из капельной воронки 360 мл ( 318 г; ЗМ) предварительно охлажденного до 0 о-кси-лола. Реакционную массу интенсивно перемешивают, охлаждают до минус 4 - 5 и к ней в течение полутора часов прибавляют из той же капельной воронки смесь, состоящую из 113 г ( 1 М) 2 2-дихлорпропана и 120 мл ( 106 г; 1 М) о-кси-лола. Верхний органический слой отделяют, промывают последовательно 3 % - ным водным раствором едкого натра ( 3 раза по 50 мл) и дистиллированной водой до слабокислой реакции по универсальной индикаторной бумажке, сушат над сернокислым магнием в течение 24 часов и отгоняют избыток о-ксилола при 40 - 45 / 20 - 30 мм. Остаток после отгонки о-кси-лола переносят в химический стакан и охлаждают до 14 - 15; выпавшие кристаллы 3 3 4 4 -тетраметилдифенилдиметилме-тана отфильтровывают и сушат до постоянного веса в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием. [34]
Фирма Инвента ( Швейцария) [404] предложила обрабатывать щелочные стоки серной кислотой, после чего продукт расслаивается. Нижний водный слой, содержащий адипиновую кислоту и лактон, экстрагируется циклогексаноном, растворитель отгоняется и из остатка выкристаллизовывается адипиновая кислота. Верхний органический слой содержит монокарбоновые кислоты, которые экстрагируются циклогексаном. После отгонки экстрагента фракционной дистилляцией выделяют индивидуальные монокарбоновые кислоты - масляную, валерьяновую, капроновую. Оставшуюся в кубе адипиновую кислоту присоединяют к водному слою. [35]
В трехгорлую колбу емкостью 1 л снабженную двурогим форштосом, ртутным затвором, мешалкой, капельной воронкой, термометром, шариковым холодильником, помещают 26 г ( 0 2 М) хлористого алюминия, охлаждают до 0 и при непрерывном перемешивании прибавляют из капельной воронки 360 мл ( 318 г; ЗМ) предварительно охлажденного до 0 о-кси-лола. Реакционную массу интенсивно перемешивают, охлаждают до минус 4 - 5 и к ней в течение полутора часов прибавляют из той же капельной воронки смесь, состоящую из 113 г ( 1 М) 2 2-дихлорпропана и 120 мл ( 106 г; 1 М) о-кси-лола. Верхний органический слой отделяют, промывают последовательно 3 % - ным водным раствором едкого натра ( 3 раза по 50 мл) и дистиллированной водой до слабокислой реакции по универсальной индикаторной бумажке, сушат над сернокислым магнием в течение 24 часов и отгоняют избыток о-ксилола при 40 - 45 / 20 - 30 мм. [36]
Остаток после упаривания представляет собой концентрат натровой соли масляной кислоты, который был получен как в виде сухого остатка, так и в виде концентрированных водных растворов. Верхний органический слой содержит масляную кислоту в количестве 60 - 86, воду - Ю-13. [37]
В трехторлую колбу с мешалкой и обратным холодильником загружают 700 мл концентрированной соляной кислоты и 25 г хлористого алюминия. При перемешивании в колбу в течение 4 ч по барботеру пропускают винилацетилен со скоростью 220 - 230 мл / мин. Образовавшийся верхний органический слой отделяют в делительной воронке, промывают водой и сушат над хлористым кальцием. Сухой продукт разгоняют на лабораторной колонке. Собирают фракцию, кипящую при 88 - 90 С. [38]
Конструкция реактора не описывается, однако указано, что смесь в реакторе должна интенсивно перемешиваться для обеспечения необходимой скорости реакции. Эмульсия, образовавшаяся в реакторе, поступает в сепаратор, где происходит разделение фаз. Верхний, органический слой направляют сначала на нейтрализацию, затем на ректификацию, для выделения индивидуальных продуктов, а слой отработанной серной кислоты вновь возвращают в реактор. [39]
Реакционной смеси дают охладиться до комнатной температуры а затем колбу помещают в ледяную баню. Затем добавляют 400 мл эфира, переносят реакционную смесь в делительную воронку иа 5 л и энергично встряхивают. Темноокра-шениый верхний органический слой отделяют, а водный экстрагируют двумя порциями эфира по 500 мл. Объединенные эфирные вытяжки высушивают над безводным сульфатом магния и концентрируют до объема около 800 мл на роторном испарителе при пониженном давлении. Концентрированный экстракт переносят в круглодонную колбу на 1 л и фракционируют иа 25-сантиметровой колонке Вигре при пониженном давлении. [40]
В четырехгорлой колбе емкостью 5 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, растворяют 375 г ( 2 1 М) антрацена в 2 4 л безводного бензола, прибавляют при перемешивании 980 г ( 12 5 М) ацетилхлорида. Комплекс красного цвета отфильтровывают, промывают 100 мл бензола и разлагают смесью 200 г льда и 200 г HCI. Отделяют верхний органический слой. Водный слой экстрагируют бензолом 3 раза порциями по 150 мл. Бензольные вытяжки присоединяют к основному продукту, отгоняют бензол при пониженном давлении. Оставшаяся густая масса при охлаждении затвердевает. Растворяют в 2 л кипящего этанола, фильтруют. При охлаждении ( 10 - 15) выпадают светло-коричневые кристаллы. [41]
Бромбензилмеркаптан получают нагреванием в течение 2 час. К смеси прибавляют раствор 14 8 г ( 0 37 моля) едкого натра в 200 мл воды и нагревают еще в течение 3 час. Отделяют верхний органический слой; водный слой подкисляют разбавленной серной кислотой ( 7 мл концентрированной серной кислоты на 50 мл воды) и затем экстрагируют 7Ьмл бензола. Бензольный экстракт присоединяют к органическому слою, промывают двумя порциями воды ( по 20 мл каждая) и сушат сернокислым натрием. Отгоняют бензол, а остаток перегоняют в вакууме. [42]
После каждой добавки протекает довольно бурная реакция, при этом большей части петролейного эфира дают возможность испариться. Когда вся жидкость будет добавлена, реакционную смесь кипятят в течение 30 мин. Частично затвердевший верхний органический слой собирают на фильтре и продукт отделяют от железного порошка экстрагированием бензолом. Отфильтрованный бензольный раствор упаривают досуха, а остаток перекристаллизовывают из метилового спирта. Водный фильтрат также экстрагируют бензолом. [43]
После прибавления перекиси водорода смесь перемешивалась в течение двух часов, затем выливалась в тройной объем воды и оставлялась на ночь для расслаивания. Примерно через 12 часоп верхний органический слой отделялся от нижнего водного слоя, промывался дистиллированной водой до рН 7 и сушился над прокаленным сульфатом магния. [44]
Далее постепенно - в течение 30 мин - повышают температуру до 130 С и при этой температуре равномерно в течение 1 ч прибавляют 20 мл концентрированной бромистоводородной кислоты. Выделившийся бромистый водород поглощают в ловушке с водой. По охлаждении прибавляют 100 мл гексана, отделяют верхний органический слой, фильтруют его через толстый бумажный фильтр от небольшой примеси твердых фосфористых соединений, имеющих оранжевую окраску. Отгоняют растворитель в вакууме при 100 С; остаток - 134 г бесцветного прозрачного масла. [45]