Объединенный органический слой
Cтраница 3
 |
Тиоэфиры, полученные алкилированием сульфида натрия. [31] |
В трехгорлой колбе с эффективным обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой растворяют 1 2 моля сульфида натрия Na2S - 9H2O в 250 мл воды и 100 мл метилового спирта. При перемешивании добавляют 2 моля соответствующего алкилбромида и кипятят 2 ч с обратным холодильником при очень интенсивном перемешивании. По охлаждении отделяют органический слой, а водный несколько раз извлекают эфиром. Объединенные органические слои промывают несколько раз 10 % - ным раствором едкого натра и водой, сушат хлоридом кальция и перегоняют. Если получены твердые вещества, их отфильтровывают, промывают водой и пере-кристаллизовывают. [32]
В трехгорлой колбе с мощным обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой растворяют 1 5 моля сульфида натрия ( Na2S - 9H2O) в 250 мл воды и 50 мл метилового спирта. При перемешивании добавляют 2 моля соответствующего бромистого алкила и кипятят 5 час с обратным холодильником при очень сильном перемешивании. По охлаждении отделяют органический слой, а водный экстра - гируют эфиром. Объединенные органические слои промывают 10 % - ным водным раствором едкого натра и водой, сушат хлористым кальцием и перегоняют. В случае твердых веществ конечный продукт реакции отфильтровывают, моют водой и перекристаллизовывают. [33]
В трехгорлую крутлодонную колбу емкостью 2 л, снабженную механической мешалкой, эффективным обратным холодильником с хлоркаль-циевой трубкой и капельной воронкой, помещают 36 5 г ( 1 5 моля) магниевой стружки и 0 3 л абс. К полученному раствору реактива Гриньяра при охлаждении в бане с ледяной водой и перемешивании по каплям прибавляют раствор 96 8 г ( 0 75 моля) этилдихлорсилана в 0 15 л абс. Эфирный слой отделяют, промывают водой, водный - экстрагируют эфиром. Объединенный органический слой сушат прокаленным СаС12, эфир отгоняют, а остаток перегоняют. [34]
В четырехгорлую колбу емкостью 1 5 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой с обводной трубкой, обратным холодильником с хлоркаль-циевой трубкой и термометром, помещают 24 г ( 1 г-ат. Когда реакция начнется, постепенно прибавляют остальной эфирный раствор 1-бромнафталина с такой скоростью, чтобы эфир равномерно кипел. После этого смесь нагревают еще в течение 1 - 1 5 ч до полного растворения магния, затем охлаждают до 20 С и порциями прибавляют 32 г ( 1 г-ат. По окончании прибавления смесь нагревают с обратным холодильником около 30 мин до почти полного растворения серы, выливают в 1 л охлажденной 10 % - ной НС1, отделяют эфирный слой, водный слой экстрагируют бензолом, тиол из объединенного органического слоя извлекают 10 % - ным NaOH, щелочной раствор подкисляют 10 % - ной Н2 SO4 и экстрагируют бензолом. [35]
Смешивают 1 моль карболовой кислоты ( соответственно 0 5 моля дикарбоновой кислоты), 5 молей соответствующего абсолютного спирта2 и 0 2 моля концентрированной серной1 кислоты и кипятят без доступа влаги воздуха 5 ч с обратным холодильником. После этого отгоняют главную массу избыточного спирта на 20-сантиметровой колонке Вигре ( Осторожно. Органический слой отделяют, а водный трижды экстрагируют эфиром. Объединенные органические слои нейтрализуют концентрированным раствором соды, промывают водой до нейтральной реакции, сушат хлоридом кальция перегоняют. [36]
Четырехгорлую колбу емкостью 0 5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром и газоподводя-щей трубкой, заполняют инертным газом ( аргоном), помещают 3 1 г ( 0 45 моля) мелконарезанного лития в 100 мл абс. Через некоторое время смесь закипает и образуется раствор красного цвета. После окончания самопроизвольного кипения ( примерно через 40 мин) реакционную массу кипятят, перемешивая под аргоном еще 40 мин, охлаждают и фильтруйг ( под аргоном) от кусочков лития в другую такую же колбу, куда затем при перемешивании и пропускании аргона прибавляют порциями 4 8 г ( 0 15 г-ат. Смесь нагревают при слабом кипении в течение 1 ч, затем охлаждают и выливают в делительную воронку, содержащую 0 2 л охлажденной 10 % - ной НС1 и 0 2 л СНС1з - После осторожного встряхивания хлороформный слой отделяют, водный - экстрагируют хлороформом. Объединенный органический слой извлекают 10 % - ным NaOH, щелочные вытяжки подкисляют 10 % - ной H2S04 до сильнокислой реакции. Выделившийся тиол извлекают эфиром. После высушивания прокаленным MgS04 растворитель отгоняют. [37]
В 3 - 4 мл смеси 90 / о уксусного ангидрида и 10 % уксусной кислоты растворяют 30 мг пептида. После добавления 15 мг роданистого аммония раствор нагревают в течение 30 мин на кипящей водяной бане. Реакционную смесь экстрагируют семь раз потролой-ньш эфиром порциями но 8 мл. Сульфат бария удаляют центрифугированием. Раствор несколько раз экстрагируют 10 мл этилацетата и объединенные органические слои упаривают почти досуха. Остаток растворяют п воде до общего объема 15 мл и вновь экстрагируют пять раз этил ацетатом. Тногидантоины идентифицируют либо непосредственным хромато-графироваиием, либо после гидролиза в виде свободных аминокислот. Водный раствор после первой экстракции этилацетатом вымораживают и вторую аминокислоту определяют таким же методом, как и первую. [38]
 |
Прибор для получения циклогексадиена. [39] |
К полученному коричневому раствору приливают 24 2 г 1 2-дибромциклогексана и затем температуру бани медленно повышают до 200 С. При этом начинается отгонка образующегося при реакции диена. Реакция может начаться неожиданно и со вспениванием, поэтому нагревание нужно проводить осторожно. В большинстве случаев отгонка диена заканчивается за 30 мин. Продукт реакции отделяют от воды, водный слой экстрагируют эфиром и объединенные органические слои сушат сернокислым натрием. После отгонки эфира на водяной бане продукт реакции перегоняют из колбы с дефлегматором. [40]
Реакционную смесь перемешивают еще 15 мин, после чего добавляют 184 г 90 - 95 % - ной технической цинковой пыли. Этот приблизительно пятикратный избыток Zn необходим, чтобы восстановить соли хрома высшей валентности и тем самым предотвратить дальнейшее окисление и расщепление двойной связи. Смесь перемешивают в течение 5 мин, затем как можно быстрее прибавляют 1 л ледяной воды и 400 г льда ( температура при этом поднимается до 8 - 10) и перемешивают смесь еще в течение 15 мин. Охлаждающую баню заменяют колбонагревателем, а колбу присоединяют к прибору для перегонки с паром и отгоняют хлористый метилен. Остаток перегоняют с паром, пока дестиллат не будет давать отрицательную пробу с 2 4-динитрофенилгидразином. Объединенный органический слой не высушивая перегоняют для удаления растворителя на 56-сантиметровой колонке Вигре с вакуумной рубашкой. Остаток переносят в круглодонную колбу на 250 мл, отгоняют остатки хлористого метилена при атмосферном давлении, а основную массу вещества перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую в пределах 45 - 52 / 15 мм. [41]
Реакционную смесь перемешивают еще 15 мин, после чего добавляют 184 г 90 - 95 % - ной технической цинковой пыли. Этот приблизительно пятикратный избыток Zn необходим, чтобы восстановить соли хрома высшей валентности и тем самым предотвратить дальнейшее окисление и расщепление двойной связи. Смесь перемешивают в течение 5 мин, затем как можно быстрее прибавляют 1 л ледяной воды и 400 г льда ( температура при этом поднимается до 8 - 10) и перемешивают смесь еще в течение 15 мин. Охлаждающую баню заменяют колбонагревателем, а колбу присоединяют к прибору для перегонки с паром и отгоняют хлористый метилен. Остаток перегоняют с паром, пока дестиллат не будет давать отрицательную пробу с 2, 4-динитрофенилгидразином. Объединенный органический слой не высушивая перегоняют для удаления растворителя на 56-сантиметровой колонке Вигре с вакуумной рубашкой. Остаток переносят в круглодонную колбу на 250 мл, отгоняют остатки хлористого метилена при атмосферном давлении, а основную массу вещества перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую в пределах 45 - 52 / 15 мм. [42]
Смешивают 1 моль карбоновой кислоты, 5 молей соответствующего абсолютного спирта3) на каждую карбоксильную группу и 0 2 моля концентрированной серной кислоты и кипятят без доступа влаги воздуха 5 часе обратным холодильником. После этого отгоняют главную массу избыточного спирта на 20-см колонке Вигре ( осторожно, не перегревать остаток) и выливают остаток в пятикратный объем ледяной воды. Органический слой отделяют, а водный трижды экстрагируют эфиром. Объединенные органические слои нейтрализуют концентрированным раствором соды, промывают водой до нейтральной реакции, сушат хлористым кальцием и перегоняют. [43]
Смешивают 1 моль карбоновой кислоты, 5 молей соответствующего абсолютного спирта3) на каждую карбоксильную группу и 0 2 моля концентрированной серной кислоты и кипятят без доступа влаги воздуха 5 час с обратным холодильником. После этого отгоняют главную массу избыточного спирта на 20-см колонке Вигре ( осторожно, не перегревать остаток) и выливают остаток в пятикратный объем ледяной воды. Органический слой отделяют, а водный трижды экстрагируют эфиром. Объединенные органические слои нейтрализуют концентрированным раствором соды, промывают водой до нейтральной реакции, сушат хлористым кальцием и перегоняют. [44]
В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, готовят раствор алко-голята натрия, исходя из 1 г-атом натрия и 500 мл абсолютного спирта ( при реакциях со сложными эфирами спирт должен быть тот, остаток которого содержится в эфире, если только не ставится цель провести переэтерификацию; методику приготовления раствора алкголята натрия см. в разд. К еще горячему раствору алкоголята прибавляют по каплям 1 моль 3-дикарбонильного соединения и затем 1 05 моля алкилирующего средства. Прибавление ведут при перемешивании с такой скоростью, чтобы реакционная смесь умеренно кипела. Спирт может быть использован для повторных аналогичных синтезов: ( регенерируется абсолютный спирт. Перегошую колбу охлаждают и к остатку прибавляют такое количество ледяной воды, чтобы ее как раз хватило для растворения выделившейся соли, отделяют в делительной воронке органический слой, а водный дважды экстрагируют эфиром. Объединенные органические слои сушат сульфатом натрия, отгоняют растворитель, а остаток фракционируют на 30-сантиметровой колонке Вигре. [45]
Страницы: 1 2 3 4