Cтраница 4
Кроме того, степень диссоциации зависит от присутствия в растворе других ионов. Если имеется общий ион ( например, ион водорода в смеси слабой и сильной кислоты), то в уравнение константы равновесия данного слабого электролита входит общая концентрация этого иона. Степень диссоциации слабых электролитов резко уменьшается при добавлении к ним сильных электролитов, имеющих общий ион. Влияние же слабых электролитов на диссоциацию сильных практически отсутствует. Если в смеси электролитов нет общих ионов, то взаимное влияние выражено слабо и зависит от изменения ионной силы раствора. [46]
На рис. 7 представлены выходные кривые ионообменной сорбции хлорида и сульфата на низкоосновном анионите АН-31 для случая смеси кислот. Кроме вполне удовлетворительного совпадения расчета с опытом, из рис. 7 следует, что выходные кривые сорбции смеси сильных кислот на низкоосновных анионитах имеют тот же характер, что и сорбции смесей на сильных катионитах и анионитах. [47]
Простейшими смесями этого типа являются смеси сильных кислот, сильной и слабой кислоты и двух слабых кислот. В смеси сильных кислот можно установить только общую суммарную концентрацию кислот, раздельное определение компонентов невозможно. Кривая титрования смеси сильных кислот не отличается от кривой титрования одной сильной кислоты, изображенной на рис. 10.1. Для титрования смеси кислот используют индикаторы, пригодные для определения индивидуальных соединений этого класса. [48]
Определение одноосновных ( монопротонных) сильных ( HCI, НЫОз, НСЮ4 н др.) и средней силы кислот, таких как НСЮз ( Кд 1 6 - 10 -), HClOj ( КА1 - Ю-1), ССЬСООН ( А 2 0 - 10), CHCIjCOOH ( / ( / 4 5 0 - I0 - 2) CH2CICOCH ( Ка 1 4 - Ю-3), не представляет затруднений, если в растворе находится одна кислота. Содержание кислоты определяют титрованием стандартным раствором щелочи в присутствии индикатора метилового оранжевого нлн метилового красного. Дифференцированное определение смеси сильных кислот в водных растворах невозможно, можно определить только общую кислотность. [49]
Растительные образцы экстрагируют водным раствором метанола или изобутилового спирта. Раствор очищают селективной экстракцией петролейным эфиром, а затем хлороформом с последующей хроматографией на колонке, заполненной смесью древесного угля с хлороформом. После удаления растворителя остаток разлагают смесью сильных кислот и количество инсектицида определяют колориметрически по общему содержанию фосфора. [50]
Казалось бы естественным, что если малые количества кислоты способствуют протеканию реакции, то большие количества должны оказывать еще более благоприятное влияние. Однако зависимость скорости реакции от рН может иметь коло кол ообразную форму; поэтому естественная идея может оказаться обманчивой, и благодаря ей легко не заметить синтетически полезную реакцию. Это особенно важно и потому, что существование колоколо-образных кривых не ограничивается разбавленными водными растворами. Например, они могут появляться в смесях сильных кислот с водой или в высокоосновных диметил-сульфоксидных растворах. [51]
Кольтгоф [189] рассматривает случай титрования щелочью смеси уксусной кислоты и хлорида аммония и титрования хлористоводородной кислотой смеси аммиака с ацетатом натрия. При титровании сначала нейтрализуется уксусная кислота ( или аммиак), а затем вытесняются слабые электролиты из их солей. Многие соли алкалоидов, как рассмотрено выше, титруют щелочью в кислых растворах. В этих случаях также имеет место титрование смесей сильной кислоты и соли слабого основания. Ранее рассмотрены случаи титрования щелочью смесей серной и фосфорной кислот с фосфатами аммония или другими аммонийными солями. [52]
Степень диссоциации зависит от температуры. Для ряда электролитов с повышением температуры увеличивается и степень диссоциации; у некоторых из них, в частности NH4OH и СНзСООН, степень диссоциации увеличивается только до определенной величины, а затем вновь падает, несмотря на дальнейший подъем температуры. Кроме того, степень диссоциации зависит от присутствия в растворе других ионов. Если имеется общий ион ( например, ион водорода в смеси слабой и сильной кислоты), то в уравнение константы равновесия данного слабого электролита входит общая концентрация этого иона. [53]