Cтраница 2
Ниже приведены два роданидных метода определения молибдена, в одном в качестве экстрагента используют изоамиловый спирт, в другом - смесь изоамилового спирта и четыреххлористого углерода. [16]
В делительную воронку емкостью 250 мл помещают 100 мл пробы, прибавляют 10 мл раствора купферона и экстрагируют титан 30 мл смеси изоамилового спирта и бензола в тече-ние 1 - 2 минут. Экстракцию проводят два раза. Органический слой отбрасывают, а водный помещают в стакан емкостью 200 мл и кипятят 10 - 15 минут. Раствор охлаждают и переносят в мерную колбу емкостью 100 мл. [17]
В делительную воронку емкостью 200 мл помещают 25 мл раствора пробы, прибавляют 10 мл раствора купферона и экстрагируют титан 30 мл смеси изоамилового спирта и бензола в течение 1 - 2 минут. Промывную жидкость присоединяют к водной фазе в конической колбе емкостью 250 мл и упаривают досуха, к сухому остатку приливают 15 - 20 мл азотной кислоты и 1 мл перекиси водорода и снова упаривают. Остаток растворяют в 80 мл воды, прибавляют 10 мл 0 1 М раствора комплексоната магния, 15 - 20 мл буферного раствора, 0 1 г индикаторной смеси и титруют раствором комплексона III до синей окраски. Затем прибавляют 2 5 мл раствора унитиола и титруют сернокислым магнием до вин-но-красного цвета. [18]
Анионные комплексы пятивалентного и шестивалентного молибдена с тиогликолевой и тиояблочной кислотами в виде ди-фенилгуанидиниевых солей экстрагируются некоторыми органическими растворителями, лучше всего смесью изоамилового спирта с хлороформом. [19]
Ход анализа по определению молибдена остается таким же, но вместо нормального бутилового спирта в делительную воронку с подготовленным испытуемым раствором вносят 6мл смеси изоамилового спирта и четырех - хлористого углерода, подготовленной для экстракции ( см. стр. [20]
Разработан метод [213], в котором примеси экстрагируют в виде их комплексных соединений с 8-оксихинолином и 1-фенил - З - ме-тил-4 - бензоилпиразолоном-5 смесью изоамилового спирта с четы-реххлористым углеродом. [21]
Оставшийся раствор пробы помещают в делительную воронку, прибавляют 15 - 20 мг 6 % - ного водного раствора куп-ферона и экстрагируют 25 - 30 мл смеси изоамилового спирта с бензолом ( 1: 1) ( кислотность раствора должна быть - Зн. Органический слой отбрасывают, а водный слой упаривают, оставляя соли влажными ( не пересушивать. Остаток растворяют в воде и переводят в мерную колбу емкостью 100 мл. [22]
В пробирку помещают 1 мл исследуемого раствора, 2 - 3 капли разбавленного ( 1: 1) раствора HNO3, 1 мл раствора роданида калия или аммония и 1 мл смеси изоамилового спирта и эфира; тщательно встряхивают смесь и дают ей отстояться. В присутствии железа верхний слой жидкости окрашивается в красный цвет. [23]
Водный раствор, полученный после экстракции кобальта, переносят в делительную воронку вместимостью 200 мл, добавляют 5 мл соляной кислоты ( d 1 19), 10 мл 6 % - ного раствора купферона, 20 мл смеси изоамилового спирта и бензола ( 1: 1) и экстрагируют титан, встряхивая содержимое в течение 1 - 1 5 минуты. Органический слой отбрасывают, а водный переносят в термостойкий стакан на 200 мл и упаривают до объема 10 мл. Затем прибавляют по каплям 3 - 5 мл концентрированной азотной кислоты и 30 % - ную перекись водорода для разрушения органических соединений и продолжают нагревать раствор. Если раствор остается желтым, приливают еще перекись водорода и упаривают до объема 5 мл. [24]
Йля о-пфы-тия же кобальта часть фильтрата выпаривается с концентрированной азотной кислотой досуха, затем полученный остаток выпаривают досуха с небольшим количеством разбавленной соляной кислоты, остаток растворяют в небольшом количестве воды, если нужно фильтруют и фильтрат исследуют на кобальт роданистым калием и смесью изоамилового спирта и эфира или, что еще лучше, насыщенным раствором роданистого аммония в ацетоне. Оставшийся нерастворенным остаток после обработки углекислым аммонием и аммиаком ( Ос) содержит железо, марганец и щелочные земли. Полученный азотнокислый раствор доводят почти до нейтральной реакции содой, затем прибавляют твердого хлористого аммония, пересыщают аммиаком, добавляют несколько капель перекиси водорода и нагревают до кипения. Фильтрат ( Ф) при больших количествах кобальта в первоначальном растворе может быть окрашен его комплексной солью, но присутствие кобальта не мешает дальнейшему исследованию. Отделение Са -, Ва и Sr от Mg производится обычным путем посредством углекислого аммония и аммиака. [25]
Катионы кобальта ( 11) Со2г открывают реакциями с раствором нитрита калия KNO2 в уксуснокислой среде ( образуется желтый кристаллический осадок гексанитрокобальтата ( Ш) калия Кз [ Со ( МО2) б ]) и с раствором тиоцианата аммония NH4NCS ( или тиоцианата калия KNCS) в присутствии органической фазы - смеси изоамилового спирта и эфира - верхний органический слой принимает синюю окраску комплексного аниона [ Co ( NCS) 4 ] 2 -, экстрагирующегося из водной фазы в органическую. [26]
Если экстракт мутный от мелких капелек воды, то прямо в кювету ( прибавляют 0 5 мл этилового спирта ( для обезвоживания экстракта), слегка перемешивают тонкой стеклянной палочкой и после того, как экстракт станет прозрачным и не будет иметь розового оттенка, его колориметрируют с синим светофильтром ( 453 нм) против смеси изоамилового спирта и четы-реххлористого углерода, не обработанной роданидом калия и хлоридом олова. Содержание молибдена в пробе определяют по калибровочному графику, приготовленному так же, как-это описано выше, но с извлечением комплекса полученной смесью. [27]
Нейтрализуют полученный раствор гидроокисью аммония до рН 5 5 - 6 0 по универсальной индикаторной бумаге. Приливают 5 мл раствора 8-оксихинолина в смеси изоамилового спирта л четыреххлористого углерода. После отстаивания органический слой отделяют л проводят еще три экстракции элементов-примесей, каж-тый раз приливая новые порции раствора реагента. Отмытый экстракт переносят в платиновый тигель, добавляют 30 мг графитового порошка и выпаривают под инфракрасной лампой в боксе из органического стекла, не допуская разбрызгивания пробы. К полученному сухому остатку приливают 2 мл азотной кислоты и вновь выпаривают взвесь досуха. Концентрат пробы смешивают с 10 мг спектрально-чистого графитового порошка, содержащего 10 % хлорида натрия. [28]
Чтобы окраска развивалась быстрее, раствор нагревают 20 мин. При слабой окраске водного слоя синь экстрагируют смесью изоамилового спирта и эфира ( 1: 3) с конечным объемом 10 мл. [29]
На образовании комплексного роданида основан часто используемый в аналитической химии метод открытия кобальта. Для повышения чувствительности реакции обычно применяется извлечение получающегося продукта смесью изоамилового спирта с эфиром. [30]