Снижение - скорость - полимеризация
Cтраница 2
Для целей изучения этот период можно увеличить путем подбора достаточно низких концентраций радикалов, но это означает снижение скорости полимеризации. Если существуют достаточно чувствительные методы для того, чтобы следить за ходом медленной полимеризации, можно непосредственно изучать гибель радикалов. [16]
Во всех случаях пря введении больших количеств [ 0 1 % ( об.) ] кислорода наблюдается снижение скорости полимеризации и выхода полимеров. В свете этого роль кислорода три активации катализаторов заключается, видимо, в поддержании активного валентного состояния переходного металла. [17]
Для целей изучения этот период можно увеличить путем подбора достаточно низких концентраций радикалов, но это означает снижение скорости полимеризации. Если существуют достаточно чувствительные методы для того, чтобы следить за ходом медленной полимеризации, можно непосредственно изучать гибель радикалов. [18]
Замена атома фтора в молекуле тетрафторэтилена на атом хлора, так же как и замена на атом водорода, приводит к снижению скорости полимеризации. Полное превращение трифторхлорэтилена в полимер в сравнимых условиях ( рис. 1, кривая 5), происходит в течение 44 часов. Величина радиационно-химического выхода в этих условиях составляет 5 5 - 10 3 молекул на 100 эв при скорости полимеризации 2 3 % в час. [19]
Добавление соединений с замкнутой системой - сопряженных связей ( бензола, стирола, нафталина, антрацена) в небольших количествах ( до 0 3 моль / л) вызывает снижение скорости полимеризации в 1 5 - 2 раза. Добавление их в больших количествах приводит к возрастанию скорости полимеризации в 2 - 2 5 раза. [20]
При полимеризации е-капролактама под атмосферным давлением вследствие высокой температуры процесса ( 260 - 270 С) и соответственно высокого давления водяного пара содержание воды в реакционной массе не превышает 0 5 - 0 8 %, что приводит к снижению скорости полимеризации. При ведший процесса под давлением, когда содержание воды может быть увеличено, скорость полимеризации выше. С другой стороны, полимеризаторы, работающие при атмосферном давлении, проще по конструкции, менее металлоемки и безопаснее в работе. Соответственно упрощается и сам технологический процесс по сравнению с полимеризацией под давлением. [21]
Хотя влияние рН ( наличие максимумов) всюду одинаково, величина максимума различна: она наибольшая для бромистого N-октадециламида никотиновой кислоты и наименьшая для N-октадецил-р - пиколиния. Снижение скорости полимеризации с увеличением рН авторы связывают с ингибированием реакции продуктами распада инициатора или исчерпанием инициатора на ранних стадиях процесса. [23]
Установлено, что при 30 С скорость полимеризации бутена-1 имеет первый порядок по мономеру и титансодержа-щему компоненту. Повышение температуры приводит к снижению скорости полимеризации. С повышением температуры существенно уменьшается молекулярная масса ПБ; в то же время степень изотактичности полимера в интервале 30 - 70 С остается практически постоянной. Физико-механические свойства ПБ, полученного на нанесенных катализаторах, мало отличаются от свойств полимеров, полученных на металлокомплексных каталитических системах обычного типа. Тем не менее, как при полимеризации этилена и пропилена, в промышленном производстве будущее принадлежит нанесенным каталитическим системам. [24]
Кинетическая кривая полимеризации этилена на окиснохромовом катализаторе характеризуется ясно выраженным индукционным периодом, в течение которого скорость полимеризации изменяется от нуля до стационарного значения. После некоторого периода стационарной активности наблюдается снижение скорости полимеризации. [25]
Чистота воды, применяемой для технологических целей ( для приготовления водной фазы и рабочих растворов), имеет существенное значение. Присутствие солей в воде может способствовать снижению скорости полимеризации, а также сказаться отрицательно на устойчивости эмульсии. [26]
Значительное влияние на уровень надмолекулярной организации оказывает природа растворителя. Хороший растворитель способствует разрушению мезоморфных структур и снижению скорости полимеризации. Активные концы цепей, находящиеся в жидкокристаллической матрице, обладают низкой активностью в реакциях обрыва и высокой реакционной способностью в актах роста. [27]
При возрастании рН до 7 величина k уменьшается, а затем при рН8 6 снова увеличивается, достигая почти постоянного значения при рН 9 - 12; общая энергия активации равна 16 2 ккал / моль. Присутствие в реакционной среде метанола или ацетона вызывает снижение скорости полимеризации и вязкости раствора образующегося полимера. [28]
Известно, что кислород является ингибитором полимеризации винильных мономеров [ 10, с. Насыщение мономеров кислородом ( воздухом) приводит к снижению скорости полимеризации и появлению индукционного периода. [29]
В общем случае, как уже отмечалось, при полимеризации а-олефинов на комплексных катализаторах скорость полимеризации сначала увеличивается, некоторое время остается неизменной, а затем снижается. Разгон на кинетических кривых обусловлен медленным инициированием, а снижение скорости полимеризации - дезактивацией активных центров. [30]
Страницы: 1 2 3 4