Поверхностный избыток

Cтраница 3

В области, соответствующей минимуму кривой поверхностного натяжения, солюбилизация одного компонента мицеллами другого снижает поверхностный избыток, несмотря на возрастание общей объемной концентрации. В связи с этим применимость уравнения Гиббса к растворам поверх-ностноактивных веществ в настоящее время не вызывает сомнений и этот вопрос можно считать почти решенным. [31]

Уравнение ( 13) записано для адсорбции незаряженного вещества, причем в этом случае можно заменить поверхностный избыток поверхностной концентрацией. Кроме того, допустимо записать Е вместо Е, так как нет надобности сравнивать потенциал по отношению к электроду, обратимому относительно катиона или аниона в растворе. [32]

Метод установления толщины поверхностной переходной области и точного положения ее границ, что необходимо для расчета поверхностного избытка, был в строгой форме дан в оригинальной работе Гиббса. [33]

Заряд электрода при постоянной концентрации раствора, постоянной температуре и давлении является функцией только потенциала и относительного поверхностного избытка адсорбированных частиц. [34]

Из очевидного условия N Na WP - f - Ns вытекает, что Ns имеет смысл разности ( поверхностный избыток) между реальным числом молекул в системе N и их условным количеством Na - - N, которое соответствует замене двух реальных фаз с переменными значениями химических потенциалов вблизи межфазной поверхности раздела на две гипотетические фазы с постоянными значениями химических потенциалов вплоть до разделяющей поверхности. [35]

Это довольно точные измерения, однако следует подчеркнуть, что для большинства целей [ например, для оценки поверхностного избытка по уравнению ( 10) ] точность измеряемых величин зависит от изменений у, а не от его абсолютной величины. Эти изменения могут составлять лишь несколько дин на сантиметр, так что точность 0 1 дин - см - дает разброс в несколько процентов. Далее, воспроизводимость измерения оказывается обычно хуже чем 0 1 дин1 см-1 и в условиях, близких к пределам поляризации, может достигать 1 - 2 дин см - [30], Вследствие этого точность данных, полученных электрокапиллярным способом, ограничена Недавно [30] обсуждались систематические ошибки измерений на капиллярном электрометре, достигающие нескольких дин на сантиметр. Ошибки такого порядка скорее всего обусловлены невыполнением предположения, согласно которому краевой угол [ в в уравнении ( 32) ] при всех условиях остается равным нулю. [36]

Анализ пограничного натяжения и измерений емкости основан на уравнении адсорбции Гиббса, из которого можно вычислить поверхностную плотность заряда и поверхностный избыток адсорбированных частиц. Совместное использование термодинамических уравнений и теории диффузной части двойного слоя позволяет количественно определить специфическую адсорбцию ионов и рассмотреть различные свойства внутренней части двойного слоя. Вывод уравнений не входит в задачи настоящего обзора, и к тому же его можно найти во многих работах. Основные уравнения приводятся здесь главным образом с точки зрения их применимости к анализу экспериментальных данных и соотношений между различными экспериментальными параметрами. [37]

Уравнение ( 32) показывает, что скорость процесса переноса заряда равна сумме скоростей переноса реагента к поверхности и рао ходования поверхностного избытка реагента на границе. Аналогична та же величина равна Сумме скорости переноса продукта реакции от поверхности и скорости образования поверхностного избытка продукта. [38]

Зависимость концентрации органического вещества от расстояния до границы раздела фаз при моно-слойной адсорбции.| Схема трехэлектродной электрохимической ячейки. [39]

Обе величины rt и At имеют одинаковую размерность ( моль / м2), однако поверхностная концентрация - величина всегда положительная, тогда как поверхностный избыток может быть как положительной, так и отрицательной величиной. Чтобы из опытного значения поверхностного избытка рассчитать поверхностную концентрацию, необходимо выбрать модель, описывающую распределение концентрации этого компонента в зависимости от расстояния до электрода. [40]

В результате подстановки найденной функции распределения в уравнение Пуассона и интегрирования последнего оказалось возможным рассчитать плотность заряда и дифференциальную емкость диффузного слоя, а также поверхностный избыток различных сортов ионов в этом слое. Полученные результаты позволяют объяснить целый ряд наблюдаемых явлений. Выяснены условия применимости модели Гун - Чепмена и проведено сравнение с экспериментальными кривыми Грэма. [41]

В этом уравнении интегрирование обычно осуществляют от Е0, при котором Га О, до некоторого значения потенциала Е, при котором нужно оценить величину поверхностного избытка. [42]

В этом уравнении интегрирование обычно § осуществляют от Е0, при котором Га 0, до некоторого значения потенциала Е, при котором нужно оценить величину поверхностного избытка. Таким путем можно приб - § лиженно определить избыток из измерений - дифференциальной емкости. [43]

Классификация типов адсорбции. [44]

Как следует из уравнения ( XIV-2), при очень низких значениях Q концентрация газа на поверхности практически не отличается от его объемной концентрации, следовательно, поверхностный избыток Г в уравнении ( IX-23), по существу, равен нулю. [45]

Страницы: 1 2 3 4