Cтраница 4
В электрохимической литературе встречаются работы, авторы которых ошибочно полагают, что описанная методика, основанная на сочетании уравнений (2.15) и (2.19), не ограничена рассмотренным выше случаем локализации поверхностного избытка органического вещества в пределах адсорбционного монослоя. В этих условиях количество компонента В в цилиндре, примыкающем к фазовой границе, равно 0 2 - 1 4 ( 0 2 0 8) / 2 2 2 усл. Далее, количество компонента А в цилиндре, примыкающем к фазовой границе, равно: 0 8 4 ( 0 8 0 2) / 2 2 8 усл. [46]
![]() |
Относительный ( по воде поверхностный избыток катионов на ртути. [47] |
Отрицательные значения Г при 70 почти никогда не достигаются; исключение составляет фтористый натрий - для этого электролита при положительных зарядах электрода абсо лютная величина Г принимает значение, которое не слишком отличается от предельного поверхностного избытка катиона. [48]
Тер-Минасьян - Сарага [22] рассмотрела применимость уравнения Гиббса в виде ( 110) к адсорбции лауриновой кислоты на поверхности раздела раствор - воздух в присутствии 0 01 М соляной кислоты, применив метод исследования нерастворимых монослоев для определения поверхностного избытка. [49]
К счастью для большинства органических веществ адсорбция на электродах из водных растворов происходит в соответствии с этим условием и лишь для некоторых хорошо растворимых соединений, обладающих малой поверхностной активностью ( таких, как СН3ОН, С2Н5ОН и др.), характерно диффузное распределение поверхностного избытка. Более того, для органических веществ с высокой поверхностной активностью, как показывает расчет, различие между Гд ( В) и ГА оказывается столь незначительным, что отпадает необходимость использования уравнения (2.19) для пересчета определяемых из опыта относительных поверхностных избытков в поверхностные концентрации. [50]
Уравнение (11.41) называют фундаментальным адсорбционным уравнением Гиббса. Поверхностный избыток адсорбата был отнесен Гиббсом к единице поверхности в предположении, что поверхностный слой не имеет объема. Чтобы получить выражение для гиббсовской адсорбции Г /, обозначим: Лг0бщ - общее число молей вещества i в системе, с - - равновесная объемная концентрация вещества i, V - объем фазы, s - межфазная поверхность. [51]