Cтраница 1
Содержание енола в р-дикарбонильных соединениях в значительной мере зависит от их строения. Кроме того, на состояние кето-енольного равновесия, способного к енолизации кетосоединения оказывает влияние природа растворителя. [1]
Поэтому содержание енола в спиртах должно быть значительно ниже, чем в гептане. [2]
![]() |
Содержание енольной формы в некоторых карбонильных соединениях. [3] |
Если содержание енола в смеси высоко, часто удается выделить обе формы. Чистая кето-форма ацетоуксусного эфира плавится при - 39 С, тогда как енол остается жидким даже при - 78 С. [4]
Так, содержание енола в неполярном растворителе - гек-сане - такое же, как и в газовой фазе, и выше, чем в чистом жидком еноле ( последний действует как несколько полярный растворитель); содержание енола уменьшается в более полярном растворителе MeCN и еще более резко в воде. Наблюдается, таким образом, увеличение относительной устойчивости оксоформы из-за сольватации. [5]
![]() |
Изменение констант протолитического ра вновесия молекул i 2-фенилиндандио-на - 1 3 в зависимости от содержания спирта в растворе. [6] |
КЕ и содержание енола в растворе ( константу таутомерного равновесия рКт), откуда по формуле Кабачника далее были вычислены значения рКъ и рЛГк в отдельности. Найденные значения констант равновесия и скоростей протолитических процессов сведены в таблице. Значения kd получены умножением величины kr на соответствующие константы протолиза. [7]
Точное определение содержания енола по поглощению в ультрафиолетовой части спектраб8 может быть осуществлено, если известен спектр чистой енольной формы. [8]
Во всех случаях содержание енола в газообразном состоянии зависит от температуры, уменьшаясь при ее повышении. [9]
В этих случаях содержание енола не превышает сотых долей процента, и он почти не может быть обнаружен обычными методами. Когда электроноакцепторные свойства R возрастают ( здесь R - группы COOR, COR, CN, NOa), водородные атомы СН2 - группы становятся более подвижными и равновесие сдвигается в сторону образования енола. [10]
В этих случаях содержание енола не превышает сотых долей процента, и он почти не может быть обнаружен обычными методами. Когда электроноакцепторные свойства R возрастают ( здесь R - группы COOR, COR, NO2), водородные атомы СН2 - группы становятся более подвижными и равновесие сдвигается в сторону образования енола. Ниже приведено содержание енольной формы ( %) в соединениях, способных к кето-еноль-ной таутомерии. [11]
В этих случаях содержание енола не превышает сотых долей процента и почти не может быть обнаружено с помощью обычных методов. [12]
Таким образом, содержание енола в циклогексаноне примерно в 80 раз больше, чем в ацетоне, что, несомненно, обусловлено стерическим эффектом. [13]
![]() |
Упрощенная схема прибора струйного смешения для Г / Г. [14] |
Следует отметить, что определение содержания енола в монокарбонильных соединениях с помощью реакции галогенирова-ния является наиболее благоприятным вариантом использования химического метода, поскольку скорость превращения кетона в енол мала ( k2 k) и равновесие после того, как реагент превратит весь енол в галогенкетон, восстанавливается медленно. Значения константы кето-енольного равновесия для монокарбониль-ных соединений, полученные на основе реакции галогенирования с учетом всех особенностей этого процесса, совпадают с результатами, полученными другими способами. [15]