Cтраница 4
Последняя реакция служит основой количественного определения енола по методу Мейера ( стр. Однако существуют енолы, медленно обесцвечивающие бром, в то же время известны кетоны, содержащие достаточно сильные кислотные группы СНа или - СН, которые быстро бромируются, что приводит к ошибочным выводам относительно содержания енола. Эти ошибки особенно проявляются в кислой и щелочной средах. [46]
Последняя реакция служит основой количественного определения енола по методу Мейера ( стр. Однако существуют енолы, медленно обесцвечивающие бром, в то же время известны кетоны, содержащие достаточно сильные кислотные группы СН2 или ЕЕ СН, которые быстро бронируются, что приводит к ошибочным выводам относительно содержания енола. Эти ошибки особенно проявляются в кислой и щелочной средах. [47]
Если реакцию проводить на холоду и достаточно быстро, удается оттитровать всю енольную форму ( К. Так было определено содержание енола в ряде таутомерных веществ в разных растворителях. [48]
Для анализа о-мопоалкнльных производных пользуются модифицированным способом. К исследуемому спиртовому раствору прибавляют избыточное количество спиртового раствора брома известной концентрации и не вошедший в реакцию бром определяют титрованием иода, моментально выделяющегося на холоду после прибавления раствора иодида натрия. Количество брома, поглощенного енолом, и соответственно содержание енола вычисляют но разности между количествами прибавленного и не вошедшего в реакцию брома. [49]
Ациклические а-дикетоны, такие, как диацетил (13.6), обычно имеют трансоидную конформацию и обладают относительно малой тенденцией к енолизации. В циклических а-дикетонах диполи двух карбонильных групп расположены более или менее копланарно и параллельно. Отталкивание между эффективными зарядами дестабилизирует кето-форму и сильно увеличивает содержание енола. [50]