Содержание - метоксильная группа
Cтраница 3
Возможно, что в составе полисахарида присутствуют одновременно уроновая кислота и ее метиловый эфир. В этом случае по содержанию метоксильных групп легко установить соотношение метилированной и неметилированной уроновой кислоты. [31]
При всех других методах выделения получаются препараты лигнина, которые уже не являются лигнином в нативной форме, но которые подверглись более или менее значительным изменениям, таким, как конденсация или полимеризация, происходящим, вероятно, с потерей воды. Основным показателем его чистоты является содержание метоксильных групп. Очевидно, что изменения, происходящие в лигнине во время его выделения, зависят от жесткости применяемого метода, а метод должен зависеть от цели, для которой предполагают использовать лигнин. [32]
Обычно полисахарид приходится несколько раз обрабатывать метилирующими реагентами. За ходом метилирования можно следить, определяя содержание метоксильных групп по методу Цейзеля или по исчезновению максимума поглощения гидроксиль-ной группы при 3300 см 1 с помощью инфракрасного спектрофотометра. Считается, что полисахарид полностью метилирован, если содержание метоксигрупп не может быть увеличено дальнейшим метилированием. [33]
Окислителем служит выделяющийся при разложении атомарный кислород. В результате окислительных процессов в лигнине снижается содержание метоксильных групп, появляются карбоксильные группы, происходит деструкция макромолекул. Образуется смесь продуктов растворимых в щелочи, растворе сульфита натрия и даже в воде. [34]
Лигнин, по-видимому, является наиболее термостабильным компонентом древесины, но различные изменения в нем наблюдаются даже при температурах ниже 200 С. Выход продуктов этанолиза также возрастает, тогда как содержание метоксильных групп после нагревания древесины в течение 24 ч при 180 С и 200 С снижается. [35]
Превращение растительного материала в уголь связано с постепенной потерей метоксильных групп. Поэтому некоторые угле-химики приходят к выводу, что содержание метоксильных групп в угле может служить указанием на его возраст. Их количество, однако, варьирует в довольно широких пределах, ввиду чего подобные заключения необходимо делать очень осторожно. [36]
С увеличением степени углсфикацип содержание метокоиль-ных групп закономерно понижается, доходя до нуля у гуминовых кислот углей, находящихся на грани перехода к каменным. При пересчете а молекулярный вес 1300 видно, что при более высоких стадиях углеобразования содержание метоксильных групп - ничтожно, п далеко не каждая молекула гуминовых пелот содержит метокеильную группу даже па торфяной стадии. [37]
Метилированием полиаминокапроновой кислоты диазометаном можно перевести СООН-группу в метиловый эфир, после чего можно определить содержание метоксильных групп по Цейзелю и тем самым проверить значение, полученное при определении СООН-групп. [38]
 |
Процессы переработки топлив, ведущие к получению фенолов. [39] |
Так, содержание гидроксильных групп в бурых углях составляет 2 - 3, в каменных углях до 0 5 % - Содержание метоксильных групп в молодых бурых углях достигает 5 % [ 3, с. Таким образом, являясь, по существу, своеобразным высокомолекулярным многоатомным фенолом или эфиром фенолов, уголь при термическом разложении и тем более при деструктивной гидрогенизации образует значительные количества фенолов. [40]
Эта массовая доля при выделении лигнина из древесины несколько уменьшается. Содержание метоксильных групп служит критерием чистоты препарата лигнина ( доли нелигнинных примесей) и отсутствия в нем значительных химических изменений. [41]
При этом содержание метоксильных групп в лигносульфоновой кислоте достигало максимума ( 16 3 %) сравнительно с 12 4 % в твердой кислоте. Увеличение содержания метоксилов соответствует примерно одной новой метоксильной группе на сульфокислую группу. [42]
Объемный способ более точен. Он основан на улавливании йодистого метила раствором брома. По расходу брома рассчитывают содержание метоксильных групп. [43]
Эта цифра достижима только с регенерированной или сильно ацетилированной целлюлозой. Однако при сильном аце-тилировании имеет место и деградация, на что указывают возрастающие медные числа. При метилировании ацетилцеллюлозы в жидком аммиаке содержание метоксильных групп увеличивалось параллельно возрастанию медных чисел, и временами процент метоксилов превышал теоретическую величину для триметилцеллюлозы. Ацетат целлюлозы Хэуорса и Махемера, приготовленный с использованием хлоруксусного ангидрида, уксусной кислоты и двуокиси серы, который имел низкое медное число, также давал метилцеллюлозу, содержащую только 42 2 % метоксильных групп, что более чем на 3 % ниже теоретического, аработаясметилцеллюло-зой, имеющей несколько более высокое содержание метоксильных групп ( 42 4 %), Каррер и Эшер уже не смогли получить положительную пробу на свободные гидроксильные группы. При алкоголизе метанолом таких продуктов получалась не только 2, 3, 6-триметилглкжоза ( 1), но и небольшое количество 2 3-диметилглюкозы. Это как будто указывает на то, что довольно значительная фракция первичных гидроксильных групп ( в положении 6) блокирована, что может свидетельствовать о присутствии химических связей или мостиков между целлюлозными цепями, иначе говоря, возможной сетки, которую Фрейденберг категорически отрицал. Если, как сообщают Каррер и Эшер, некоторое количество гидроксильных групп действительно отсутствует, то можно предполагать, что смежные цепи целлюлозы могут удерживаться вместе скорее первичной, чем вторичной валентностью. Для решения этого вопроса необходимы дополнительные экспериментальные данные. [44]
По данным этих исследователей, в раствор переходят не только углеводы. Экстрагированные вещества имеют тот же химический состав и то же содержание метоксильных групп, что и исходная древесина. По мнению авторов, при обработке древесины водой имеет место гидратирование углеводов, а затем при действии горячей кислоты - дегидратация. [45]
Страницы: 1 2 3 4