Cтраница 4
По мнению А. М. Палеева 24Э, первичный лигнин не содержит метоксильных групп и поэтому не может образоваться из кони-ферилового спирта. Им было найдено, что по мере роста и созревания растения уменьшается содержание метоксильных групп в углеводах и соответственно увеличивается в лигнине. Поэтому он считает, что источником метоксильных групп для лигнина являются углеводы. Одревеснение Палеев рассматривает не как собственно обогащение древесины лигнином, а как обогащение лигнином, имеющим высокое содержание метоксильных групп. [46]
Данные пиролиза чистой целлюлозы и лигнина показывают, / то метиловый спирт получается только из лигнина. Отсюда следует, что источником образования метилового спирта являются метоксильные группы. Однако количество метанола, получаемого при обугливании лигнина, значительно меньше того количества, которое соответствует содержанию метоксильных групп в лигнине. Так, при обугливании лигнина, выделенного из древесины кислотным методом, метилового спирта получается 0 9 %, а выделенного щелочным методом-1 9 % от веса абсолютно сухого лигнина. [47]
Определение метоксильных групп основано на расщеплении при нагревании метилового эфира под действием иодистоводородной кислоты с образованием йодистого метила. При действии азотной кислоты это соединение распадается с выделением нерастворимого иодида серебра. Так как молекула йодистого серебра соответствует одной молекуле йодистого метила, а таким образом и одной мето-ксильной группе, то по количеству иодида серебра может быть вычислено содержание метоксильных групп в исследуемом соединении. Подобным образом могут быть определены и другие алкоксигруппы, как, например, С2Н50 - или С3Н7О -, дающие легко летучие йодистые алкилы. [48]
Для определения гидроксильных и карбоксильных групп в естественных и регенерированных гуминовых кислотах было применено исчерпывающее метилирование с последующим гидролизом. Общее содержание метоксильных групп соответствует суммарному содержанию карбоксильных и гидроксильных групп. Для метилирования применяли диметилсульфат и щелочь, метиловый спирт и соляную кислоту [20, 43], метиловый спирт и соляную кислоту с последующей обработкой диазометаном [35], а также диазометан. Ввиду нерастворимости гуминовых кислот в соответствующем растворителе полное их метилирование произвести очень трудно. Колебания в содержании метоксильных групп при различных условиях метилирования приписываются [24] перемещению таутомерных групп. Битуминозные угли содержат лишь незначительные количества гидроксильных и карбоксильных групп, так что наличие этих групп в регенерированных гуминовых кислотах должно быть обусловлено образованием их в процессе окисления. О структуре исходных углей, из которых были получены гумино-вые кислоты, ничего неизвестно. [49]
В течение 1 ч обрабатывают 5 г целлюлозы при комнатной температуре 100 мл 35 % - ного раствора едкого натра. Полученную алкалицеллюлозу отжимают на прессе или центрифуге до трехкратного веса, тщательно измельчают и для предсозревания оставляют лежать на воздухе в течение 1 ч при температуре 30 - 40 С. После предсозревания алкалицеллюлозу обрабатывают в герметически закрытом сосуде при механическом встряхивании смесью 25 мл диметилсульфата и 75 мл бензола в течение 3 ч при 30 С. Полученную метилцеллюлозу отделяют от жидкости ( на центрифуге или на фарфоровой воронке), нейтрализуют, промывают кипящей водой и сушат. Определяют выход продукта, содержание метоксильных групп и растворимость в холодной воде. [50]