Cтраница 4
Определение удельного веса погонов производится через каждые полчаса. Кроме того, через каждый час необходимо проверять кислотность погонов по индикаторной бумажке. В случае появления кислотности ( соляная кислота разъ-едающе действует на аппаратуру) необходимо немедленно нейтрализовать содержимое куба, добавив туда соды или нейтрализованного с избытком хлорированного бензола. Чтобы избежать выделения в окружающее пространство паров перегоняемых продуктов, в частности дихлоридов, вызывающих сильное слезотечение, серьезное внимание должно быть обращено на устранение неплотностей в аппаратуре и трубопроводах. [46]
Для практических целей в большинстве случаев можно считать, что отношение меньше i / 10 обеспечивает достаточное приближение к идеальному кубовому реактору. Из его работы следует, что порядок времени перемешивания тот же, что и времени однократного перекачивания содержимого куба. Поэтому приведенное выше условие соответствует величине р 1 / 10 в уравнении ( 111 5) для аналогичного приближения к идеальному перемешиванию. [47]
Для практических целей в большинстве случаев можно считать, что отношение меньше х / 10 обеспечивает достаточное приближение к идеальному кубовому реактору. Из его работы следует, что порядок времени перемешивания тот же, что и времени однократного перекачивания содержимого куба. Поэтому приведенное выше условие соответствует величине р 1 / 10 в уравнении ( 111 5) для аналогичного приближения к идеальному перемешиванию. [48]
Вообще там, где найдены гидроперекиси, всегда присутствуют в некотором количестве и перекиси. Поскольку последние разлагаются не так легко, как гидроперекиси, они могут в процессе разгонки легко достигнуть такой концентрации в кубе, которая становится опасной. При добавлении в куб больших количеств вышекипящей вытесняющей жидкости концентрация перекисей поддерживается небольшой, и поэтому они не могут достигнуть концентрации, приводящей к взрыву. Постепенное повышение температуры содержимого куба в процессе разгонки приводит к разложению перекиси на безопасные продукты. Любая обработка с целью удаления гидроперекисей из загрузки приводит к образованию спиртов или кетонов. Последние могут отгоняться как таковые или же могут давать азеотропы с другими компонентами, присутствующими в смеси. Возможность этого следует всегда иметь в виду при рассмотрении результатов разгонки. [49]
По окончании загрузки в подогреватель куба подают пар. После появления флегмы колонна 11 в течение 1 - 2 ч работает в рабочем режиме на себя, после чего отгоняют остатки метилового спирта и толуола. Отбор метилового спирта и толуола ведут при температуре верха колонны до 115 С. После отбора толуола ( с примесью метилового спирта) содержимое куба 10 охлаждают водой, подаваемой в подогреватель, до 80 - 100 С, затем включают вакуумный насос, создают в системе вакуум ( остаточное давление в верху колонны 65 - 200 гПа) и нагревают содержимое куба, подавая пар в подогреватель. Затем отбирают промежуточную фракцию в приемник 15 при температуре верха колонны до 135 С. [50]
Же уровня жидкости в кубе, что позволяет предотвратить перегрев колонны. Содержимое куба колонны перемешивается с помощью насоса ( на рис. не показан), который передает воду из нижней части куба колонны в верхнюю. При подаче воды в верхнюю часть куба колонны предотвращается возможное пенообразование. К загруженной в куб сточной воде добавляют едкий натр ( ГОСТ 2263 - 71) до нейтральной реакции, после чего включают контрольно-измерительные приборы, подают пар и нагревают содержимое куба при постоянном перемешивании до 60 - 65 С. В среднем на 1 м3 промышленных стоков расходуется 6 кг едкого натра. [51]
По окончании загрузки в подогреватель куба подают пар. После появления флегмы колонна 11 в течение 1 - 2 ч работает в рабочем режиме на себя, после чего отгоняют остатки метилового спирта и толуола. Отбор метилового спирта и толуола ведут при температуре верха колонны до 115 С. После отбора толуола ( с примесью метилового спирта) содержимое куба 10 охлаждают водой, подаваемой в подогреватель, до 80 - 100 С, затем включают вакуумный насос, создают в системе вакуум ( остаточное давление в верху колонны 65 - 200 гПа) и нагревают содержимое куба, подавая пар в подогреватель. Затем отбирают промежуточную фракцию в приемник 15 при температуре верха колонны до 135 С. [52]
Содержимое куба нагревают, подавая пар в теплообменник. Пары метилхлорсиланов ( головная фракция), пройдя колонну, конденсируются в дефлегматоре 13; конденсат через смотровой фонарь и ротаметры возвращают в виде флегмы на колонну или выводят из системы. Затем до 82 С отбирают возвратный бензол в приемник 16; его используют при синтезе. Кубовый остаток ( концентрат) после охлаждения сливают в сборник 11 и передают в куб вакуумной ректификационной колонны 21 для выделения метилфе-нилдихлорсилана. Содержимое куба нагревают, подавая пар в теплообменник. Возвратный метилдихлорсилан ( МД), содержащий и другие метилхлорси-ланы ( МХС), отбирают при температуре верха колонны 36 - 46 С в приемник 19 и направляют на синтез. Фракцию метилхлорсиланов используют для синтезов. [53]
Вода в кубе подогревается острым паром, подведенным в 2 - 3 местах на различной высоте, причем один паровой ввод должен быть сделан в нижней части конуса. Пар впускается через 12 - 18-миллиметровые трубки из нержавеющей стали, введенные внутрь аппарата на 150 - 200 мм под таким углом, чтобы пар сообщал воде вращательное движение. Этим предотвращается налипание серы на стенках куба. Избыток воды уходит через перелив, имеющий вверху отверстие для прочистки. Перед чисткой содержимое куба выпаривается до полного удаления случайно осевшего на дно сероуглерода. Окончание выпарки - заметно по резкому снижению давления. [54]
Нижний слой - соляную кислоту - направляют на очистку. Промытый раствор сливают в сборник 12 и насосом передают в куб колонны 16 для отгонки толуола. Куб колонны обогревают паром. Толуол отгоняют при атмосферном давлении до прекращения отгонки при температуре в кубе не выше 130 С. Толуол конденсируется в холодильнике 17 и поступает в сборник 18; часть толуола возвращают в колонну в качестве флегмы. После прекращения отгонки толуола при атмосферном давлении содержимое куба охлаждают водой до 80 - - 90 С, в колонне создают вакуум ( остаточное давление 160 - 260 мм рт. ст.) и отгоняют толуол при температуре в кубе не более 150 С. Отогнанный толуол отмывают от спирта водой в аппарате с мешалкой и возвращают на стадию приготовления смеси хлористого этила и тетраэтоксисилана. [55]
В колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 36 г ( 1 5 г-ат. Реакцию начинают прибавлением 4 мл СН31 при слабом нагревании, далее включают мешалку и равномерно прибавляют за 1 5 ч смесь 162 г ( 1 моль) транс - 1-метоксиметил - 2-хлор-циклогексана, 15 мл ( 0 24 моля) СН31 и 0 16 л абс. Объединенный органический экстракт промывают водой, раствором КОН и дают отстояться. Через несколько часов декантируют эфирный раствор с осадка параформа; осадок промывают эфиром и отфильтровывают через складчатый фильтр. Эфирные растворы объединяют, отгоняют эфир, прибавляют к остатку 0.13 л метанола и 0 5 млконц. Об окончании процесса метаноли-за свидетельствует прекращение понижения температуры в головке колонки при кипячении в течение 20 мин при полном возврате флегмы. Содержимое куба нейтрализуют раствором 1 г КОН в 10 мл метанола, отгоняют метанол и перегоняют в вакууме. Получают 62 г ( выход 39 %) вещества, выкипающего главным образом при 89 - 91 С / 3 5 мм. Повторной перегонкой получают гранс-1 - гидроксиметил-2 - метоксиметили. [56]
При перегонке образца в насадочных или тарельчатых ректификационных колоннах после окончания процесса не вся масса жидкости стекает в куб, а часть остается на насадке в виде пленки. Для правильного определения gR эти фракции должны быть учтены как часть остатка. Количество их может быть определено следующим образом. После взвешивания находящегося в кубе остатка его сливают, куб промывают и высушивают. Затем в него запивают небольшое количество растворителя ( гексан или гептан) и имитируют процесс перегонки, но при полностью возвращаемой в колонну флегме. При этом растворитель смывает все следы оставшихся тяжелых фракций в куб. Затем дают остыть всей системе, содержимое куба взвешивают и определяют массу добавившихся к растворителю фракций. При необходимости их отделения растворитель выпаривают. После этого составляют уравнения материального баланса. Потери 4g n слагаются, как правило, из потерянных газовых компонентов, а также легких, наиболее летучих фракций. Потери могут быть прямые ( непосредственно в процессе перегонки) и косвенные - то, что не могло быть точно учтено: оставшиеся в аппаратуре небольшие количества фракций ( на насадке в мертвых зонах конденсатора, в системе коммуникаций), а также погрешности в определении выхода каждой из отобранных фракций. Обычно общая величина потерь не должна превышать 1 0 % от исходной загрузки. [57]