Cтраница 4
Если проба не растворяется в НС1, необходимо сплавить ее с карбонатом. Затем нагревают колбу 3 на водяной бане, избегая улетучивания метанола. Собирают в колбе 5 около 180 мл дистиллата и приливают к нему содержимое ловушки. [46]
Для определения водонасыщенности применяется также метод титрования. При использовании этого метода сначала извлекают воду из породы безводным спиртом ( метиловым, этиловым или изопропиловым), затем образовавшийся спиртовой раствор титруют для определения содержания в нем воды. Общее содержание воды в кернах может быть получено также путем отгонки воды из образцов, нагреваемых под вакуумом, конденсации водяных паров в ловушке, охлаждаемой сухим льдом, и титрования содержимого ловушки. Пока вода еще имеется в сосуде для титрования, иод восстанавливается двуокисью серы; когда вся вода, извлеченная из керна, прореагирует, коричневый цвет иода укажет на окончание реакции. Реагент несколько неустойчив и должен быть защищен от света и водяных паров. Он должен быть стандартизован по определенному количеству воды. [47]
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и эффективным обратным холодильником, который соединен с ловушкой, охлаждаемой смесью ацетона и сухого льда, помещают 80 мл уксусного ангидрида и 60 г ( 0 9 моль) цинковой пыли. При интенсивном перемешивании колбу нагревают до кипения уксусного ангидрида. По достижении интенсивного кипения к реакционной массе в течение 4 ч по каплям добавляют раствор 84 г ( 0 36 моль) гексафтор-2 3-дихлорбутена - 2 в 50 мл уксусного ангидрида, собирая отходящий газ в ловушку. Содержимое ловушки перегоняют на ректификационной колонке с головкой низкотемпературной конденсации. [48]
После этого реакционную смесь сильно встряхивают и колбу отставляют в сторону не менее чем на 24 часа. Продукт реакции и остаток эфира отгоняют из колбы в вакууме и собирают в ловушке, охлаждаемой жидким воздухом. Для выделения фракции, кипящей при 110, содержимое ловушки дважды перегоняют. [49]
Раствор 40 г ( 0 2 моль) а-гидроперфторизомасляной кислоты и 1 г ее калиевой соли в 90 мл воды подвергают электролизу в электролизере с двумя платиновыми анодами и платиновым катодом, расположенным между ними. Электролиз проводят при силе тока 6 А, постепенно повышая напряжение от 9 до 30 В. Газообразные продукты реакции конденсируют в ловушке, охлаждаемой смесью ацетона и сухого льда. По окончании электролиза ( продолжительность процесса около 4 ч) содержимое ловушки объединяют с органическим слоем, образовавшимся на дне электролизера, и подвергают ректификации. [50]
Непрерывный автоматический контроль за содержанием вредных химических веществ в воздухе производственных, помещений все шире внедряется на промышленных предприятиях. Это различные автоматические газоанализаторы, позволяющие фиксировать в воздухе рабочих помещений микропримеси оксида углерода, галогенов, углеводородов, хлоруглеводородов и других веществ [2], а также миниатюрные датчики, предназначенные для определения токсичных газов и паров непосредственно в зоне дыхания работающих. Последние приборы, работающие по принципу мониторинга, особенно популярны за рубежом. В результате в ловушке собираются все токсичные примеси, обычно вдыхаемые ( поглощаемые) человеком в течение рабочего дня. Анализ содержимого ловушки можно затем осуществить в лаборатории, причем для детальной идентификации примесей, обычно используют метод газовой хроматографии. Возможен и другой вариант анализа содержимого пробоотборных трубок, основанный на предварительной их калибровке по наиболее токсичным веществам, характерным для данного производства. В этом случае применяют, как правило, линейно-колористический метод, и для получения результата необходимо лишь сравнить окраску трубки со стандартной шкалой. [51]
В случае фотохимического метода практически количественные выходы бромистых винилов получаются в том случае, когда удается предотвратить присоединение второй молекулы бромистого водорода к продукту, полученному из ацетилена. Прибор, применяемый для этого синтеза ( примечание 7), сконструирован таким образом, что позволяет подвергать облучению реакционную смесь и выводить из зоны реакции бромистый винил по мере его образования. Сначала в прибор впускают бромистоводо-родную кислоту и конденсируют ее в ловушке, охлаждаемой до - 80, после чего вводят ацетилен, который в большом количестве растворим в холодном жидком бромистом водороде. Таким образом, значительная часть реакционной смеси сохраняется в запасе в жидком виде, в то время как количество смеси, достаточное для поддержания реакции, циркулирует в газовой фазе. Этим способом содержимое ловушки непрерывно обогащается бромистым винилом и обедняется исходными реагирующими веществами. Колонка, содержащая металлическую спираль, снабжена вакуумной рубашкой. В верхней части рубашки имеется расширение, в которое помещают охлаждающее вещество с требуемой температурой. При перегонке первыми отгоняются непрореагировавшие ацетилен и бро-мистоводородная кислота, которые возвращают обратно в реакционный прибор. [52]
СС и, когдз температура реакционной смеси достигнет 70 - 80 С, приливают 10 моль нагретого до 70 - 80 С метил - или этилуретана с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси держалась в пределах 70 - 80 С. На это требуется примерно 1 ч при температуре бани 100 - 105 С. Не следует допускать понижения температуры реакционной смеси ниже 70 С. Газы, выделяющиеся во время реакции, пропускают через ловушку с дихлорэтаном для поглощения дихлорангидрида изоцианатофосфорной кислоты, увлекаемого током хлористого водорода и хлористого метила или хлористого этила. По окончании реакции содержимое ловушки присоединяют к реакционной смеси и продукт перегоняют с небольшой колонкой в вакууме. [53]
Для извлечения адсорбированного анализируемого вещества применяют два основных подхода: во-первых, элюирование растворителем и, во-вторых, десорбцию в потоке газа. В последнем случае для усиления десорбции обычно повышают температуру ловушки. Особое внимание необходимо обращать на термостабильность анализируемых веществ и сорбента, при этом следует убедиться, что в системе отсутствует воздух. Порапаки, например, легко разрушаются при повышенных температурах: в присутствии кислорода; в таких условиях может также проходить перегруппировка или разрушение молекул анализируемого вещества. Извлеченные потоком газа соединения улавливают в охлаждаемой ловушке или же непосредственно подают в хро-матографическую колонку. Если содержимое ловушки поступает в колонку в виде узкой сфокусированной полосы, чувствительность определения бывает наивысшей. Однако этот метод имеет недостаток: вся содержащаяся в ловушке проба расходуется на одно определение. В результате любая проверка на воспроизводимость должна включать и все операции улавливания пробы, и все стадии собственно определения, поэтому трудно выяснить, на каком именно этапе допущена ошибка. [54]