Cтраница 3
Смесь 0 500 г 2-метил - С14 - нафтогидрохинона-1, 4 ( примечание 2), 0 400 г изо-фитола, ОД мл 45 % - ного трехфтористого бора и 2 мл безводного диоксана встряхивают в небольшой закрытой колбе в атмосфере азота при комнатнбй температуре в течение 1 суток. Смесь разбавляют 20 мл воды и промывают 10 мл воды и тремя порциями ( по 10 мл) 2 % - ного раствора едкого кали, содержащего 5 % гидросульфита натрия. Щелочные растворы объединяют, экстрагируют эфиром, экстракт промывают щелочью ( примечание 3), сушат сульфатом натрия и упаривают при пониженном давлении. Остаток растворяют в 3 - 4 мл петролейного эфира и гидрируют в течение 30 мин. [31]
В четырехгорлую колбу емкостью 0 5 л, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и холодильником с хлоркальциевой трубкой, наполненной стеклянной ватой с фосфорным ангидридом, помещают 23 8 г ( 0 1 М) трихлор-фосфазобензоила в 40 мл безводного диоксана и через капельную воронку при охлаждении ледяной водой и энергичном перемешивании добавляют смесь 28 2 г ( 0 3 М) фенола и 25 3 ( 0 32 М) пиридина с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 15, на что требуется 10 - 15 минут. Затем перемешивание продолжают при комнатной температуре в течение 2 часов, добавляют 150 мл ле-дяпой воды и перемешивают еще 2 часа. [32]
В предварительно продутый сухим свободным от кислорода азотом четырехгорлый реактор емкостью 250 мл, снабженный мешалкой, термометром, обратным холодильником со счетчиком пузырьков, заполненным концентрированной H2SO4, и трубкой для ввода газа, помещают 3 96 г ( 0 03 моль) 2-метилбензимидазола и 50 мл безводного диоксана. [33]
В колбе емкостью 100 мл, продутой сухим, свободным от кислорода азотом и снабженной обратным холодильником, который защищен трубкой, наполненной аскаритом, растворяют 5 5 г ( 0 05моль) тиофенола и 6 45 г ( 0 05 моль) хлордифторуксусной кислоты ( примечание 1) в 40 мл безводного диоксана. Диоксан отгоняют досуха в вакууме водоструйного насоса при слабом нагревании и к твердому осадку в один прием прибавляют 11 6 г ( 0 055 моль) PCTts - Реакционная смесь разогревается и разжижается. Через 30 мин смесь фильтруют через стеклянный пористый фильтр, защищенный от влаги воздуха, непосредственно в колбу Кляйзена емкостью 30 мл. [34]
После прекращения выделения хлористого водорода смесь затвердевает; небольшое количество непрореагировавшего хлорангидрида удаляют в вакуум-эксикаторе над едким кали. Продукт перекристаллизовывают из безводного диоксана и отфильтровывают следы непрореагировавшей соли амина. Маточный раствор упаривают, разбавляют эфиром и охлаждают для кристаллизации второй порции кристаллов. [35]
Бюхнера и отсасывают до предельно возможной сухости. Сырой лигнин растворяется в безводном диоксане, и раствор сушится отгонкой воды и диоксана в виде азеотроп-ной смеси. Отцентрифугированный раствор диоксана доводят до 10 % - ного содержания лигнина, который выделяют медленным прибавлением раствора к безводному эфиру. Сырой нерастворимый в эфире щелочной еловый лигнин А, полученный примерно в количестве 20 % ( в пересчете на древесину), содержит 14 3 % метоксилов. Он очищается общепринятым способом. [36]
Этилмагний приготовляют путем добавления в течение 2 ч при перемешивании 75 г йодистого этила в 400 мл сухого эфира к 10 г металлического магния в 100 мл эфира и нагревания смеси на водяной бане. Продукты реакции выливают в 250 мл безводного диоксана и фильтруют в атмосфере инертного газа. После отгонки растворителей из маточного раствора выделяется белый порошок этилмагнпя. Медленное нагревание при 175 С приводит к разложению продукта с образованием газа, состоящего на 80 % из этилена и на 20 % из бутилена и осадка гидрида магния. В качестве побочного продукта реакции образуется некоторое количество эти-ленмагния, который перегоняется при 140 - 160 С, конденсируясь в виде иглообразных кристаллов. [37]
Для определения содержания воды был также предложен катализируемый метансульфокислотой гидролиз 2 2-диметоксипро-пана, приводящий к образованию ацетона и двух молекул метанола. Добавление содержащих воду веществ к раствору дипикриламина в безводном диоксане ( апротонный растворитель) обеспечивает кислотную ионизацию дипикриламина. [38]
Однако построенная эмпирически калибровочная кривая может оказаться несколько сдвинутой ( сдвиг без поворота) в зависимости от качества диоксана. Величина этого сдвига может быть определена при измерении пробы безводного диоксана, и при анализе внесена соответствующая поправка. [39]
В предварительно продутый сухим, свободным от кислорода азотом трехгор-лый реактор емкостью 25 мл, снабженный мешалкой и обратным холодильником, защищенным трубкой с аскаритом, помещают 2 2 г ( 0 02 моль) тиофенола, прибавляют раствор метилата натрия ( из 0 46 г металлического натрия и 5 мл безводного метанола), перемешивают 10 мин и отгоняют метанол в вакууме досуха. В реактор впускают азот, к полученному тиофеноляту натрия прибавляют 10 мл безводного диоксана, перемешивают до получения однородной суспензии и вносят раствор 3 99 г ( 0 02 моль) 3 3 3-три-фтор - 1 1 2-трихлорпрапена [ 452; 453, с. Смесь кипятят при перемешивании 2 5 ч, охлаждают и выливают в 50 мл воды. [40]
Елицур [107] в качестве среды для проведения реакции применял этиловый спирт, однако Перкин и Пратт [110] еще ранее показали, что гидрид кальция реагирует со спиртами с образованием алкого-лята кальция и водорода. Это наблюдение было подтверждено Перрименом [109], рекомендовавшим применять для экстрагирования воды вместо спирта безводный диоксан, а также Фишером [111], который установил, что наличие таких активных соединений, как метанол и ацетон, ограничивают применимость этого метода. [41]
Вода, перегоняемая с диоксаном, определяется путем измерения поглощения дистиллята при 1 9 мкм в кювете длиной 1 см относительно сухого диоксана. Навеску образца ( обычно около 2 г) выбирают таким образом, чтобы в ней содержалось от 15 до 65 мг воды. К навеске добавляют 20 мл безводного диоксана и отгоняют его до конца. Практически вся вода содержится в первых 10 мл дистиллята. В целом результат анализа удовлетворительно согласуется с определением воды путем титрования реактивом Фишера. Анализ по потере массы после высушивания в сушильном шкафу дает завышенные результаты вследствие испарения вместе с водой других летучих компонентов. [42]
Полиакриловая и полиметакриловая кислоты - твердые вещества белого цвета аморфной структуры. Растворимость их в растворителях снижается, а вязкость растворов увеличивается с повышением молекулярной массы полимеров. ПАК растворяется в воде, формамиде, диметилформамиде, диметилсуль-фоксиде, метиловом спирте; не растворяется в АК, хлороформе, ароматических углеводородах и кетонах, безводном диоксане. Она адсорбирует до 5 % влаги, которая оказывает пластифицирующее действие. ПМАК растворяется в воде, бензоле, о-ди-хлорбензоле. [43]
NaOH и нагревают еще в течение 60 мин. По завершении гидролиза в раствор добавляют воду и органическим растворителем экстрагируют образовавшиеся производные из водной фазы. Из первичных и вторичных аминов с данным реагентом взаимодействуют этаноламин, анилин, доде-циламин, ди-я-бутиламин, бензил-я-бутиламин и d - дезоксиэфед-рин. Однако при подобной обработке диизопропиламин и дицик-логексиламин производных не дают. Вместо водно-этанольного раствора NaHCOs в качестве реакционной среды в работе [109] было предложено применять безводный диоксан с тем, чтобы исключить образование этил-2 4-динитрофенильного эфира. [44]
NaOH и нагревают еще в течение 60 мин. По завершении гидролиза в раствор добавляют воду и органическим растворителем экстрагируют образовавшиеся производные из водной фазы. Из первичных и вторичных аминов с данным реагентом взаимодействуют этаноламин, анилин, доде-циламин, ди-н-бутиламин, бензил-н-бутиламин и d - дезоксиэфед-рин. Однако при подобной обработке диизопропиламин и дицик-логексиламин производных не дают. Вместо водно-этанольного раствора NaHCO3 в качестве реакционной среды в работе [109] было предложено применять безводный диоксан с тем, чтобы исключить образование зтил-2 4-динитрофенильного эфира. [45]