Cтраница 1
Обычно р-дикарбонильное соединение переводят в натриевое производное действием алкоголята натрия. В результате побочных реакций при этом из алкилирующего агента образуются простые эфиры и олефины ( напишите схемы реакций. Эти реакции особенно легко протекают с разветвленными алкилга-логенидами ( см. разд. В случае трег-бутилгалогенидов вообще не удается получить приемлемых выходов. [1]
Подобно р-дикарбонильным соединениям, можно алкилировать и моно-кетоны или нитрилы. В соответствии с их меньшей кислотностью здесь приходится работать с амидом натрия или mpem - бутилатом калия. [2]
Подобно р-дикарбонильным соединениям, можно алкилировать и монокетоны или нитрилы. В соответствии с их меньшей кислотностью здесь приходится работать с амидом натрия или тилатом калия. [3]
Способность р-дикарбонильных соединений к расщеплению под действием щелочных агентов существенно возрастает при переходе от незамещенных в а-положении соединений к моно - и дизамещенным. Так как а-диза-мещенные дикарбонильные соединения уже не способны к енолизации, то не нужно больше расходовать щелочи на этот конкурирующий процесс и сложноэфирное расщепление удается в этом случае с каталитическими количествами щелочей. Происходящая таким образом реакция является побочным процессом при диалкилировании Р - кетоэфиров, р-дике-тонов и малоновых эфиров ( см. стр. [4]
Способность р-дикарбонильных соединений фторироваться под действием перхлората фтора была использована для введения фтора в 2а -, 16а - и 21-положения стероидной молекулы. [5]
Способность р-дикарбонильных соединений к расщеплению под действием щелочных агентов существенно возрастает при переходе от незамещенных в а-положении соединений к моно - и дизамещенным. Так каксс-диза-мещенные дикарбонильные соединения уже не способны к енолизации, то не нужно больше расходовать щелочи на этот конкурирующий процесс и сложноэфирное расщепление удается в этом случае с каталитическими количествами щелочей. Происходящая таким образом реакция является побочным процессом при диалкилировании Р - кетоэфиров, р-дике-тонов и малоновых эфиров ( см. стр. [6]
Восстановление р-дикарбонильных соединений по Меервейну - Понн-дорфу - Верлею обычно не удается, так как при этом образуются алюминиевые соединения этих довольно кислых веществ. Они выпадают в осадок и, таким образом, выводятся из сферы реакции. [7]
Способность р-дикарбонильных соединений фторироваться под действием перхлората фтора была использована для введения фтора в 2а -, 16а - и 21-положения стероидной молекулы. [8]
Способность р-дикарбонильных соединений к расщеплению при действии щелочных агентов значительно возрастает при переходе от незамещенных в а-положении соединений к а-мо-нозамещенным и к а а-дизамещенным производным. Последние уже не способны к енолизащш и щелочь не затрачивается на этот конкурирующий процесс, поэтому сложноэфирное расщепление может осуществляться в присутствии каталитических количеств щелочей. Эта реакция является побочной при диалки-лировании р-оксоэфиров, р-дикетонов и малоновых эфиров ( см. разд. [9]
Представителем р-дикарбонильных соединений является аце-тилацетон СН3 - СО-СНг-СО-СНз. [10]
Ацилирование свободных р-дикарбонильных соединений ацилхлоридами в пиридине также приводит к образованию О-ацилированных продуктов. Ацилирующим агентом в этом случае служит первоначально образующаяся соль ацилпириди-ння. [11]
Для диалкилирования р-дикарбонильное соединение и 2 моля алкилирующего средства помещают в колбу и при перемешивании прибавляют заранее приготовленный раствор алкоголята натрия ( двойное молярное количество), защищая от влаги воздуха. [12]
Полное диалкилирование р-дикарбонильных соединений обычно идет с трудом, так как кислотность моноалкилированных р-дикарбонильных соединений меньше, чем незамещенных, и так как в условиях реакции ( спиртовый алкоголят натрия) диалкилированные р-дикарбонильные соединения легко подвергаются сольволитическому расщеплению ( ср. [13]
Таллиевые соли р-дикарбонильных соединений можно также ацилировать, причем направленно осуществлять О - или С-ацилиро-вание. [14]
Таллиевые соли р-дикарбонильных соединений можно также ацилировать, причем направленно осуществлять О - или С-ацилиро-вание. Например, реакция таллиевой соли ацетилацетона ( 4) с хлористым ацетилом в эфире при - 78 приводит к енолацетату без. [15]