Cтраница 2
Полное диалкилирование р-дикарбонильных соединений обычно идет с трудом, так как кислотность моноалкилированных р-дикарбонильных соединений меньше, чем незамещенных, и так как в условиях реакции ( спиртовый алкоголят натрия) диалкилированные р-дикарбонильные соединения легко подвергаются сольволитическому расщеплению ( ср. [16]
Амбидентный анион р-дикарбонильного соединения ( см. разд. [17]
При моноалкилировании р-дикарбонильных соединений часто образуются диалкилпроизводные, даже если взяты эквимоляр-ные количества реагентов; в этом случае соответствующая доля карбонильного соединения не вступает в реакцию. Разделение реакционной смеси ( исходное вещество, моно - и диалкилпроизводные) особенно затруднено при работе с низшими продуктами алкилирования. [18]
При действии на р-дикарбонильное соединение водоотнима-ющего агента ( ацетилхлорид, Р2О5 и др.) отщепляется вода и образуется фурановый цикл. [19]
При действии на р-дикарбонильное соединение водоотнима-ющего агента ( ацетилхлорид, РгО5 и др.) отщепляется вода и образуется фурановый цикл. [20]
При проведении моноалкилирования р-дикарбонильных соединений часто образуются и продукты диалкилирования, даже если алкилирующее средство применяют в молярных отношениях. В последнем случае эквивалентное количество карбонильного соединения не вступает в реакцию. У низших продуктов алкилирования разделение реакционной смеси ( исходное вещество, продукты моно1 и диалкилирования) может быть связано с трудностями. Поэтому для получения моноалкилированных продуктов в чистом виде приходится иногда прибегать к обходному пути ( см. получение моноалкилмалоновых эфиров через щавелевокарбоновые; стр. [21]
При проведении моноалкилирования р-дикарбонильных соединений часто образуются и продукты диалкилирования, даже если алкилирующее средство применяют в молярных отношениях. В последнем случае эквивалентное количество карбонильного соединения не вступает в реакцию. У низших продуктов алкилирования разделение реакционной смеси ( исходное вещество, продукты мо-но - и диалкилирования) может быть связано с трудностями. [22]
При проведении моноалкилирования р-дикарбонильных соединений часто образуются и продукты диалкилирования, даже если алкилирующее средство применяют в молярных отношениях, В последнем случае эквивалентное количество карбонильного соединения не вступает в реакцию. У низших продуктов алкилирования разделение реакционной смеси ( исходное вещество, продукты моно - и диалкилирования) может быть связано с трудностями. Поэтому для получения моноалкилированных продуктов в чистом виде приходится иногда прибегать к обходному пути ( см. получение моноалкилмалоновых эфиров через щавелевокарбоновые; стр. [23]
Еще одно преимущество р-дикарбонильных соединений связано с кислотностью их ос-протона: она позволяет легко вводить новые заместители и расширяет возможности функционализации пири-мидинового кольца. Например, из нитромалонового и фенилмало-нового альдегидов с мочевиной легко получают 2-гидрокси - 5-нит-ропиримидин и 2-гидрокси - 5-фенилпиримидин. [24]
Сравните с ацилированием р-дикарбонильных соединений; разд. [25]
Еще одно преимущество р-дикарбонильных соединений связано с кислотностью их а-протона: она позволяет легко вводить новые заместители и расширяет возможности функционализации пири-мидинового кольца. Например, из нитромалонового и фенилмало-нового альдегидов с мочевиной легко получают 2-гидрокси - 5-нит-ропиримидин и 2-гидрокси - 5-фенилпиримидин. [26]
Реакции триалкилборанов с р-дикарбонильными соединениями [152, 153] и р-кетокетиминами [153] протекают с отщеплением одной алкильной группы при температуре около 75 С. [27]
Реакции трпалкилборанов с р-дикарбонильными соединениями [152, 153] и р-кетокетиминами [153] протекают с отщеплением одной алкильной группы при температуре около 75 С. [28]
Конденсация (1.68) с несимметричными р-дикарбонильными соединениями теоретически может привести к двум изомерным соединениям. [29]
Содержание енола в р-дикарбонильных соединениях в значительной мере зависит от их строения. Кроме того, на состояние кето-енольного равновесия, способного к енолизации кетосоединения оказывает влияние природа растворителя. [30]