Cтраница 2
Отвешивают требуемое количество сурьмяноорганического соединения и нагревают его в стакане ( емкостью 250 мл) с 15 - 20 мл конц. Количество азотной кислоты меняется в зависимости от содержания углерода в анализируемом соединении. По охлаждении раствор разбавляют до 50 мл и приливают 20 мл конц. Затем раствор обрабатывают сероводородом при 100 С, пока не выделится черный сульфид сурьмы. Прибавляют 60 - 70 мл воды и пропускают газ до полноты выделения сульфида. Последний отфильтровывают на тигле Гуча, промывают сероводородной водой и сушат следующим образом: тигель помещают в стеклянную трубку В ( рис. 10), находящуюся в медном цилиндре А. Этот цилиндр длиной 20 см с внутренним диаметром 3 7 см выложен внутри тонкой асбестовой бумагой, в него пропускают ток углекислоты и медленно нагревают тигель при помощи круговой горелки С до 120 С в течение 30 мин. [16]
В то время как сурьмяноорганические соединения могут быть получены как реакцией Шмидта, так и методом двойных диазониевых солей, к образо-ванию висмуторганических соединений приводит только второй метод. [17]
Этим путем легко получаются первичные и вторичные сурьмяноорганические соединения. [18]
В зависимости от структуры сурьмяноорганических соединений их термическое разложение, сопровождающееся отрывом органических радикалов от металла, может наступать в самых различных температурных интервалах. [19]
Другим поводом для синтеза сурьмяноорганических соединений, содержащих в органическом радикале СООН - или МН2 - группы, явились исследования, связанные с изучением стереохимии трехвалентной сурьмы как асимметрического неуглеродного атома. [20]
При наличии в молекуле сурьмяноорганического соединения одновременно арильных и алкильных радикалов при пиролизе в первую очередь отщепляется галоидный алкил. Кроме дигалогенидов триалкилсурьмы, таким же путем разлагаются цианбромиды, причем и в этом случае происходит выделение галоидного алкила. [21]
Замена функциональных групп в сурьмяноорганических соединениях, содержащих непрочную связь Sb-С, осложняется реакциями деалкилирова-ния. Так, двуодистые три-а-тиенил - [132] или трибензилсурьма [133] не были получены цри обработке соответствующих окисей иодистоводородной кислотой. [22]
В результате параллельно образуется ряд сурьмяноорганических соединений. Для R - фенил преобладающим является направление реакции, выраженное уравнением ( 1); после гидролиза с выходом 40 / 6 получен фенилстибинок-сид. Общее использование фенила в оптимальных условиях достигает 80 % и значительно превосходит результаты, получаемые при использовании других путей синтеза сурьмяноорганических соединений диазоме-тодом. [23]
Реакция идет без осложнений для сурьмяноорганических соединений, содержащих алкенильные радикалы, причем не наблюдалось присоединения галоида по двойной связи. [24]
Висмутоорганические соединения в отличие от сурьмяноорганических соединений могут бь ( ть получены при разложении хлорида диарилиодония висмутом только в присутствии треххлористого висмута. Для течения реакции достаточно даже небольших количеств Bids, например, 0 05 моля на 1 моль соли иодония. [25]
Связь Sb-С в большей части сурьмяноорганических соединений достаточно устойчива к действию щелочей, воды или спиртов. Исключениями являются производные, имеющие при сурьме пять органических радикалов, а также соединения, в которых с сурьмой соединены сильные электро-ноакцепторные заместители. Повышенная чувствительность к гидролизу соединений последнего типа связана с дезактивацией электронной пары атома сурьмы и, следовательно, с облегчением реакций нуклеофильного замещения. Сандерсон [59] оценил устойчивость к гидролизу связи Sb-С в три-метилстибине сравнительно с метальными производными других элементов. [26]
Слабее разработано использование для синтеза сурьмяноорганических соединений других типов диазосоединений. Однако немногие изученные реакции этого типа представляют несомненный интерес. [27]
Значительное число патентов защищает возможность использования сурьмяноорганических соединений в качестве составной части смешанных органических катализаторов, предназначенных для полимеризации различных непредельных соединений, а также мономеров других типов. [28]
Приведенные в табл. 11 результаты синтеза сурьмяноорганических соединений по методу двойных диазониевых солей показывают, что при этом получаются главным образом соединения трехвалентной сурьмы, легче очищаемые и идентифицируемые, чем арилстибиновые кислоты. Метод быстрее в проведении и компактнее в аппаратурном оформлении, и при его осуществлении не наблюдается обильного пенообразования и выделения труднофильтрующихся осадков, что характерно для реакции Шмидта. [29]
Кемпбелл исследовала также возможность получения оптически активных сурьмяноорганических соединений R3Sb, в которых сурьма не является членом гетероциклической системы, а связана с тремя различными ариль-ными радикалами. Разделение осуществлено стереоизомерными 1-фенил этил аминами. Выделенные оптически активные кислоты были оптически устойчивыми; удельное вращение их растворов в ксилоле не изменялось после 2-часового кипячения. [30]