Тиокарбонильное соединение

Cтраница 3

Реактивы Гриньяра так же как и литийорганические соединения ( раздел 19.1.4.6) присоединяются к альдегидам, кетонам, СО, СО2, кетенам, сероуглероду и многим другим карбонильным и тиокарбонильным соединениям. [31]

Средние значения химических сдвигов. [32]

На основании изучения спектра ПМР тиокамфоры пришли к заключению [27], что магнитные анизотропии групп CS и СО в количественном отношении отличаются, но качественно аналогичны, поэтому для тиокарбонильных соединений конусы экранирования можно изображать так же, как и для карбонильных соединений. [33]

Средние значения химических сдвигов. [34]

На основании изучения спектра ПМР тиокамфоры пришли к заключению [27], что магнитные анизотропии групп CS и С0 в количественном отношении отличаются, но качественно аналогичны, поэтому для тиокарбонильных соединений конусы экранирования можно изображать так же, как и для карбонильных соединений. [35]

Такие реакции могут представлять интерес главным образом в тех случаях, когда термолиз происходит легко, а образующееся тиокарбонильное соединение нестабильно при хранении, поскольку в этих случаях исходное соединение может использоваться как удобный источник тиокарбонильного соединения. При термическом оазложении 3 3-дитиетанов ( 51) [7, 61], бис ( дитиокарбонатов) ( 52) [62] и геж-дитиолов [36, 63, 64] ( см. уравнение 4) также образуются тиокетоны. [36]

Такие реакции могут представлять интерес главным образом в тех случаях, когда термолиз происходит легко, а образующееся тиокарбонильное соединение нестабильно при хранении, поскольку в этих случаях исходное соединение может использоваться как удобный источник тиокарбонильного соединения. При термическом пазложении 3 3-днтиетанов ( 51) [7, 61], бис ( дитиокарбонатов) ( 52) [62] и гслг-дитиолов [36, 63, 64] ( см. уравнение 4) также образуются тиокетоны. [37]

Вряд ли стоит уделять много внимания тиокарбонильным соединениям, которые гораздо менее важны, чем соответствующие кислородные аналоги, поскольку тенденция серы к образованию двойной связи с углеродом выражена гораздо менее резко, чем у кислорода, и тиокарбонильные соединения очень склонны к образованию полимеров - димеров, тримеров и полимеров, содержащих С - S-связи. Особенно неустойчивы тиали ( тиоальдегиды), которые трудно или даже невозможно получить в виде чистых мономеров. Тионы - более устойчивые соединения, возможно вследствие того, что-дополнительная алкильная или арильная группа создает стерические препятствия для полимеризации. Большая часть работ по изучению связи С S была проделана на тионах. Однако получение простых алифатических тио-кетонов всегда требует соблюдения строго определенных условий. [38]

Тиокарбонплыше соединения ( например, тио-альдегиды) не относятся к илидам, так как d - орбитали не участвуют в образовании их связей. Большинство тиокарбонильных соединений отличается высокой реакционной способностью. Тиоуксусная кислота, тиокислота, встречается почти исключительно в виде своего тиолового таутомера. [39]

Тионэфиры в этих условиях гидр олизу-ются, а дитиобензойная кислота восстанавливается в фенилметан-т. S-Оксиды тиокарбонильных соединений ( суль-фины) образуются при окислении пероксикислотой дитиоэфиров и арилтиокарбонилхлоридов ( см. разд. [40]

Тиоамиды, хорошо известные еще в прошлом веке, являются тиоаналогами амидов карбоновых кислот. В отличие от многих типов тиокарбонильных соединений тиоамиды обычно являются очень стабильными, окрашенными, обычно хорошо кристаллизующимися соединениями. Тиоамиды очень реакционноспособны и находят широкое применение в промышленности, сельском хозяйстве, медицине. [41]

Циклоприсоединения кетокарбенов не ограничиваются углерод - углеродными двойными связями. Были изучены многие реакции с алкинами, нитрилами, карбонильными и тиокарбонильными соединениями. Получение и присоединение замещенных кетокарбенов из других диазокетонов, а также из этилдиазоуксусного эфира [401, 404] и этилового эфира диазотрифторацетоуксусной кислоты [405] упоминается лишь мимоходом ввиду того, что эти реакции с углерод - углеродными двойными связями до сих пор не были описаны. [42]

Получение фенилртутного производного 1Ч - фенилтиокарбамоилморфо-лина. Раствор 1 47 г C6H6HgOH в 20 мл метилового спирта добавлен к раствору 1 1 г тиокарбонильного соединения в 25 мл того же растворителя, нагретого до кипения. При смешении растворов выделяется бесцветный кристаллический осадок. После охлаждения он отфильтрован, промыт метиловым спиртом и высушен. [43]

Раствор 1 47 г C6H5HgOH в 20 мл метилового спирта добавлен к раствору 1 3 г тиокарбонильного соединения в 15 мл того же растворителя. При смешении растворов образуется светло-желтая эмульсия и появляется запах фенилизотиоцианата. Реакционная смесь свободно упарена, оставшаяся смесь масла и твердого вещества несколько раз извлечена гептаном. [44]

Литий, как и другие щелочные металлы, способен образовывать соли делокализованных радикал-анионов ( и диапионов); соединения этого типа описаны в разд. Образование новых литийорганических соединений путем присоединения по кратным углерод-углеродным связям, а также путем присоединения к изо-циапидам и тиокарбонильным соединениям рассмотрено в разд. [45]

Страницы: 1 2 3 4