Cтраница 4
Сульфонилизоцианаты очень легко вступают в реакции [ 2 - f - 2 ] - циклоприсоединения; еще легче в эти реакции вступает хлор-сульфонилизоцианат. Известны примеры таких реакций с оле-финами, алленами, ацетиленами, диенами, триенами, кетеном, кетонами, альдегидами, амидами, мочевинами, азосоединениями, иминами, сульфоксидами, тиокарбонильными соединениями и различными соединениями фосфора [174], Обычно в этих реакциях первоначально образуются соединения с четырехчленным циклом, которые затем расщепляются. Например, из бензальдеги-да и хлорсульфонилизоцианата получен М - бензилиденсульфамоил-хлорид ( 140), который образуется, по-видимому, из первоначально возникающего ( 141), распадающегося с выделением диоксида углерода. В этих реакциях циклоприсоединения карбонильный атом углерода является электрофильным, а атом азота - нуклео-фильным. Не всегда раскрытие четырехчленного цикла происходит с отщеплением диоксида углерода или каких-либо других фрагментов. Даже в случае первоначального осуществления реакции 1 2-циклопри-соединения может оказаться, что конечный продукт образовался другим путем. При гидролизе под действием оснований в аддуктах из хлорсульфонилизоцианата разрывается связь сера-азот. [46]