Cтраница 4
При взаимодействии реагентов в отношениях 1: 1 в присутствии 5 - 6 % BF3 - O ( C2H5) 2 эфирные соединения образуются почти с одинаковым выходом ( 36 %) при комнатной температуре в течение 5 суток, или при температуре 95 - 97 С в течение 4 час. При более продолжительном нагревании смеси выход эфирных соединений уменьшается, а фенольных увеличивается. Основными продуктами алкилирования являются втор. [46]
Взаимодействие тг-хлорфенола с псевдобутиленом в отношении 2: 1, при прочих равных условиях, также дает максимальный выход эфирных продуктов около 71 %, в расчете на псевдобутилен. При отношении 1: 2 процесс алкилирования замедляется, а выход эфирных соединений падает до 61 %, как и при реакции с о-хлорфенолом. [47]
Взаимодействие п-хлорфеиола с псевдобутиленом в отношении 2: 1, при прочих равных условиях, также дает максимальный выход эфирных продуктов около 71 %, в расчете на псевдобутилен. При отношении 1: 2 процесс алкилирования замедляется, а выход эфирных соединений падает до 61 %, как и при реакции с о-хлорфенолом. [48]
Приведенные данные показывают, что главными продуктами реакции тг-трет. BFs НзРСч в молярных отношениях, равных 1: 1: 0 8, эфирные соединения получаются с выходом 73 8 % Состоят они приблизительно из равных количеств втор. Фенольные соединения представлены втор. Эфирные соединения в большинстве случаев являются втор. В реакции с большим избытком олефина и повышенной концентрацией катализатора образуется и втор. [49]
Ранее [7] нами была разработана методика фотометрического определения жирных кислот ( мыл) в алкилоламидах. В данной работе были продолжены исследования в области анализа алкилоламидов, в частности, изучены возможности фотометрического определения содержания эфирных соединений в технических моноэтаноламидах. [50]
Причем реакционная способность, хотя не резко, но заметно падает от мета - к орто - и пара-замещенным. Но крезолы сравнительно легко алкилируются циклогексеном в присутствии ВРз и при низких температурах, и в отличие от фенола образуют главным образом смесь эфирных соединений. [51]
Таким образом, если корексит в чистом виде и не обладает сильной токсичностью, то его соединения с нефтью - сильный яд для живых организмов моря. Смешение же корексита с нефтью при соотношениях 1: 2 5 приводит к полной гибели молоди осетровых в связи с наличием в его составе эфирных соединений. [52]
В присутствии катализатора ВРз-СЦСгНз при температуре кипящей водяной бани получается тоже смесь эфирных и фе-нольных соединений. Но соединение ВРз-О ( 62) 2 является более мягким катализатором, чем свободный ВРз, поэтому даже при этой температуре основными продуктами реакции являются эфирные соединения. [53]
В присутствии катализатора BF3 - 0 ( C2H6) 2 при температуре кипящей водяной бани получается тоже смесь эфирных и фенольных соединений. Но соединение BF3 0 ( C2H6) 2 является более мягким катализатором, чем свободный BF3, поэтому даже при этой температуре основными продуктами реакции являются эфирные соединения. [54]
Промытый оксидат после охлаждения и дросселирования до 1 5 МПа поступает в сепаратор низкого давления 7 для отделения газов, выбрасываемых затем в атмосферу. Смесь циклогексана, спирта и кетона, загрязненная сложноэфирными соединениями, из сепаратора 7 подается в реакторы первой и второй ступени омыления 8, в которых эфирные соединения подвергаются омылению последовательно при 70 и 100 С вначале отработанной щелочью, а затем свежим 20 % - ным раствором щелочи. Нейтральный оксидат после промывки водой и отстаивания в аппарате 9 объединяется со смесью спирта и кетона, выходящего из абсорбера 3, и направляется в ректификационную колонну 12 для выделения возвратного циклогексана. Циклогексан с верха колонны 12 возвращается в реактор / на окисление. Смесь спирта и кетона направляется в два последовательно расположенных реактора 13 ( на рисунке показан один) для окисления азотной кислотой. Окисление в первом и втором реакторе осуществляется в присутствии небольших количеств ванадата аммония и меди 60 % - ной эзбтной кислотой при температуре 70 и 100 С соответственно. [55]
Как отмечал сам Невцкий, идея о взаимоотношении этих пигментов в процессе исторического развития возникла у него после знакомства с вышеупомянутыми сообщениями Шунка и Мархлевского. Разделяя мнение этих исследователей о химическом сродстве филлопорфирина и гематопорфирина он поддержал их вывод о связи между исходными продуктами ( пигментами) новыми данными об одинаковой способности производных хлорофилла и гемоглобина давать эфирные соединения. В то же время Ненцкий значительно глубже развил этот вопрос. [56]
Нерастворимые в петролейном эфире кислоты представляют продукты конденсации более низкомолекулярных полифункциональных соединений. Их молекулярный вес всегда больше молекулярного веса исходного сырья в 1 5 - 2 раза, на одну среднюю молекулу приходится 1 8 - 2 карбоксильных групп, в том числе 0 6 - 0 75 в виде эфирных соединений. [57]