Cтраница 2
В молекулярных соединениях фтористого бора с эфирами органические молекулы активированы. Алкильные группы, связанные эфирной связью, способны легко отщепляться. Поэтому соединения фтористого бора с эфирами часто используют в качестве алкилирующих реагентов. [16]
В молекулярных соединениях фтористого бора с водой, кислотами и спиртами ослабляется связь атома водорода с атомом кислорода. Это вызвано увеличением числа связей атома кислорода и его валентности, а также появлением у атома кислорода положительного заряда. [17]
Получены также многочисленные молекулярные соединения фтористого бора различного состава с другими сульфатами, фосфатами и пирофосфатами. Установлено, что, как и в реакциях с серным ангидридом, взаимодействие фтористого бора с щелочными сульфатами протекает тем легче, чем выше атомный вес металла. Сульфаты щелочноземельных металлов, по данным Баумгартена [14], вовсе не присоединяют фтористый бор. Фосфат и пирофосфат натрия и калия присоединяют три и соответственно четыре молекулы BF3 и образуют соединения указанного состава. [18]
Получены также многочисленные молекулярные соединения фтористого бора различного состава с другими сульфатами, фосфатами и пиро-фосфатами. Установлено, что, как и в реакциях с серным ангидридом, взаимодействие фтористого бора со щелочными сульфатами протекает тем легче, чем выше атомный вес металла. Сульфаты щелочноземельных металлов, по данным Баумгартена [14], вовсе не присоединяют фтористый бор. Фосфат и пирофосфат натрия и калия присоединяют три и соответственно четыре молекулы BF3 и образуют соединения указанного состава. [19]
Механизм образования молекулярных соединений фтористого бора с простыми и сложными эфирами принципиально не отличается от механизма для соединений, описанных выше. [20]
Из всех молекулярных соединений фтористого бора соединения такого типа представляют собой наиболее активные катализаторы. Природа их каталитического действия сводится к обычному кислотному катализу. [21]
Среди многих десятков молекулярных соединений фтористого бора с органическими веществами продукты присоединения BF3 с карбонильным производным малочисленны. Между тем изучение таких соединений представляет большой интерес, так как карбонильная группа, как известно, входит в состав таких соединений, как сложные эфиры, кетоны, альдегиды и ангидриды кислот, и выяснение характера связи фтористого бора с ними позволило бы лучше познать этот тип соединений. [22]
Среди многих десятков молекулярных соединений фтористого бора с органическими веществами продукты присоединения BF3 к карбонильным производным малочисленны. Между тем изучение таких соединений представляет большой интерес, так как карбонильная группа, как известно, входит в состав таких соединений, как сложные эфиры, кетоны, альдегиды и ангидриды кислот, и выяснение характера связи фтористого бора с ними позволило бы лучше познать этот тип соединений. [23]
Некоторые из них, например молекулярные соединения фтористого бора с солями карбоновых кислот, применяются для защиты шерсти против моли. [24]
По вопросу о существовании молекулярных соединений фтористого бора с фосфористым водородом имеются противоречивые сведения. Виберг и Хейбаум [60] усомнились в возможности существования такого соединения, так как трехвалентный атом фосфора в РН3 обладает только одной свободной парой электронов, которую он может отдать атому бора одной молекулы BF3, чтобы дополнить секстетную электронную оболочку бора до октет-яой. [25]
Большое влияние на устойчивость молекулярных соединений фтористого бора с карбоновыми кислотами оказывает присутствие полярных или легко поляризующихся групп, находящихся по соседству с карбоксильной группой. Это влияние наглядно видно на примере соединений уксусной и хлоруксусных кислот. Молекулярное соединение фтористого бора с уксусной кислотой настолько устойчиво, что не расщепляется даже в парах и легко перегоняется. [26]
По вопросу о существовании молекулярных соединений фтористого бора с фосфористым водородом имеются противоречивые сведения. [27]
Большое влияние на устойчивость молекулярных соединений фтористого бора с карбоновыми кислотами оказывает присутствие полярных или легкополяризующихся групп, находящихся по соседству с карбоксильной группой. Это влияние наглядно видно на примере соединений уксусной и хлоруксусных кислот. Молекулярное соединение фтористого бора с уксусной кислотой настолько устойчиво, что не расщепляется даже в парах и легко перегоняется. [28]
С было установлено образование молекулярных соединений фтористого бора с упомянутыми веществами различного состава. [29]
В качестве катализаторов часто применяются молекулярные соединения фтористого бора. Гидрат и дигидрат BF3 имеют температуры плавления соответственно 5 4 - 6 0 и 4 6 - 5 0 С. Молекулярные соединения с фосфорными кислотами имеют следующие температуры застывания: BF, Н3РО4 - 105 С; BF3 - Н4Р2О, - 82 С; BFS - НРО3 - 53 С. Могут образовываться также соединения BF3 - 2ROH, являющиеся сильными кислотами. Молекулярные соединения со вторичными спиртами непрочны. [30]