Циклическое промежуточное соединение
Cтраница 1
Циклические промежуточные соединения также, по-видимому, играют роль в расщеплении 1 2-гликолей и р-дикетонов при действии реактивов Грипьяра. В этих случаях расщепления не происходит, если не удовлетворены специфические пространственные требования, необходимые для образования такого промежуточного соединения. [1]
Образование циклических промежуточных соединений [219, 220] необходимо принимать во внимание для объяснения большей скорости окисления 1 ыс-циклогександиолов-1 2 тетраацетатом свинца [221] и периодатом калия [222] по сравнению со скоростью реакции соответствующего транс-изомера. [2]
Если образование циклического промежуточного соединения невозможно, перенос электрона осуществляется после енолизации соединения. [3]
В последнем случае циклическое промежуточное соединение может изменять место атаки эфира аминокислоты по сравнению с тем местом, которое ожидалось бы нормально. [4]
В последнем случае циклическое промежуточное соединение может изменять место атаки эфира аминокислоты по сравнению с тем Местом, которое ожидалось бы нормально. [5]
Виттига проходит через циклическое промежуточное соединение, которое не допускает инверсии. [6]
Предполагалось [70] также, что циклическое промежуточное соединение может и не существовать как таковое, но что сложный эфир XXXVI может превратиться непосредственно в аномальный продукт конденсации XXXVII в результате реакций алкоголиза и присоединения. [7]
 |
Циклические промежуточные соединения, образование которых исключено при 1 4-присоединении. [8] |
Это свидетельствует о том, что циклические промежуточные соединения, приведенные на рис. 12 - 42, не образуются. [9]
Они считают, что образование такого циклического промежуточного соединения может происходить также при гидролизе О-ацетил-салициламида, салолфосфата и ацетилсалицилата. [10]
Весьма вероятно, что реакция протекает через циклическое промежуточное соединение, содержащее пятивалентный висмут, сходное с соединением, которое было постулировано для реакции окисления тетраацетатом свинца. [11]
Как МпО4 -, так и OsO4 образуют циклические промежуточные соединения, при разложении которых получаются диолы. Полная реакция осуществляется по типу сын-присоединения двух гидроксильных групп. [12]
Во многих же случаях эти электронные сдвиги происходят в циклическом промежуточном соединении или переходном комплексе. Для всех этих видов окисления, заменяя группу С - Н в спирте на группу С-D, которая требует большей энергии для разрыва, можно показать, что расщепление С - Н - связи является частью определяющего скорость процесса окисления; дей-терированные соединения окисляются медленнее. Однако интерпретация величин кинетического изотопного эффекта ( & D / &II) еще спорна. [13]
Однако Дэвис и Хиккинботом [ На ] считают, что циклическое промежуточное соединение, по-видимому, следует исключить, так как оно не может объяснить образования 1 4-дикетонов при окислении смесью уксусной и хромовой кислот некоторых сопряженных диенов стероидного ряда [19] или смещения двойной связи при окислении ( З - ненасыщенных. [14]
Расщепление гликоля периодатом ( а также тетраацетатом свинца) включает циклическое промежуточное соединение, которое обычно считают пятичленным, и поэтому скорость данной реакции сильно зависит от величины двугранного угла между обеими гидроксильными группами. Для полной интерпретации скорости и направления действия периодата на углеводы ( см. обзор [213]) часто необходимо использовать конформационный анализ, и в свою очередь данная реакция может дать сведения относительно конформаций Сахаров. [15]
Страницы: 1 2 3 4