Cтраница 3
Для того чтобы объяснить образование ццс-гликолей, нужно, как и в случае четырехокиси осмия, предположить наличие циклического промежуточного соединения. [31]
Однако результаты более поздних исследований показывают, что расщепление гликолей может происходить в результате процессов, при которых не образуется циклического промежуточного соединения. [32]
Мультиплетная теория Баландина [1, 13] исходит из представления об активированной адсорбции молекул одного или нескольких реагентов на активных центрах с образованием циклического промежуточного соединения при участии нескольких атомов катализатора. [33]
Свободное вращение гликолей с открытой цепью позволяет как мезо -, так и рацемической форме принять указанные здесь конфор-мации, благоприятствующие образованию циклических промежуточных соединений. [34]
Поскольку все другие известные реакции с-присоединения протекают через циклические промежуточные продукты, кажется вероятным, что в процессе гидрирования также образуется известное подобие циклического промежуточного соединения. Линстед предположил, что подвергающееся гидрированию вещество прилегает наиболее плоской частью молекулы к поверхности катализатора и что два активных центра поверхности образуют квази-кольцо с ненасыщенными атомами углерода и двумя водородами, растворенными вначале в катализаторе. [35]
Диол окисляется лишь в 47 раз быстрее пинакона, который, являясь соединением с открытой цепью, реагирует, очевидно, с образованием циклического промежуточного соединения. [36]
Миграция от S к N ( к азоту глицина) через шестичленное циклическое промежуточное соединение с последующей миграцией от N к N цистеиновой половины молекулы через пятичленное циклическое промежуточное соединение привела бы к включению аминокислоты в глутатион между остатками цистеина и глицина. [37]
Миграция от S к N ( к азоту глицина) через шестнчленное циклическое промежуточное соединение с последующей миграцией от N к N цистеиновое половины молекулы через пятичленное циклическое промежуточное соединение привела бы к включению аминокислоты в глутатион между остатками цистеина и глицина. [38]
Аналогично азоксисоединения легко восстанавливаются фос-финами и средними фосфитами [87], и для них был предложен тот же механизм, хотя в этом случае возможно протекание реакции через циклическое промежуточное соединение, как и в реакции Виттига. [39]
Подобно тетраацетату свинца, она взаимодействует с цис - и транс-гли-колями с различными скоростями, и Бантон с сотрудниками [1] опубликовал как кинетические, так и спектроскопические доказательства существования циклического промежуточного соединения V, которое татем медленно разлагается. [40]
![]() |
Кинетические н термодинамические характеристики реакции превращения полнгидразидов в поли-1 3 4-оксадназолы 74. [41] |
Аналогично были объяснены небольшие различия в величинах Д5 и их положительный характер. Хотя в этих реакциях циклические промежуточные соединения образуются из нециклических реагентов, уменьшение упорядоченности системы при переходе от высококристаллического полигидразида в переходное состояние таково, что Д5 положительно. Поскольку уменьшение упорядоченности должно быть сравнимым для всех рассмотренных поли-гидразидов, значения & S не должны сильно различаться. [42]
В, которая приводит объемистые группы очень близко друг к другу. Поэтому в последнем случае для образования циклического промежуточного соединения требуется дополнительная энергия. [43]
При восстановлении некоторых производных цнкло гексанона возможно образование смеси стереоизомериых спиртов Результат реакции определяется двумя процессами собственно восстановлением и изомеризацией продукта, причем на второй процесс каталитическое действие оказывают также алкоюлшы алюминия в присутствии небольших количеств карбонильных соединении [58, 59] Изомеризации приводит всегда к образованию более устойчивого изомера. Из общепринятою механизма восстановления, согласно которому существует циклическое промежуточное соединение, следует, что действие изо-пропилата алюминия на 2-замещекные циклононы должно способствовать образованию цис-юомеров [10, 60] При обычных условиях реакции этот изомер пв ляется единственным главным прочуктом в том случае, когда в молекуле восстанавливаемого соединения имеют место пространственные затруднения При этом воздействие реагента возможно только с одной стороны молекулы, и практически изомеризация не происходит. [44]
Вместо этого оба вещества принимают участие в нормальной реакции присоединения по карбонильной группе. Легкая расщепляемость тетраметилциклобутандиона ( который не может образовать циклического промежуточного соединения) под действием реактивов Гриньяра или литийорганических соединений 168 ] является, вероятно, результатом напряжения в четырехчленном кольце. [45]