Непредельное карбонильное соединение
Cтраница 3
Постадийный метод синтеза 2-амино - 4 / / - пиранов сводится к предварительному синтезу непредельных нитрилов или непредельных карбонильных соединений и последующему взаимодействию их с производными цианоуксуснои кислоты или 1 3-дикарбонильными соединениями. [31]
Не только интересно, но и важно знать, в каких случаях не будет затрагиваться двойная связь непредельного карбонильного соединения при реакции окисления или восстановления альдегидной или другой функциональной группы, а в каких случаях реакция будет затрагивать только С С-связь. Контролируемое окисление подобных соединений удается лишь для случая непредельных альдегидов, поскольку окисление кетона или кислоты требует обычно столь жестких условий, что двойная связь не может остаться незатронутой. С другой стороны, вопрос селективного восстановления является актуальным для всех типов непредельных карбонильных соединений. Ниже приведены лишь некоторые методы осуществления этих превращений. [32]
Для гладкого замыкания пиразоли-нового кольца в мягких условиях необходимо, чтобы обшее число алкильных радикалов у двойной связи непредельного карбонильного соединения и в гидразине не превышало двух. [33]
Исчерпывающе изучены катализируемые основаниями реакции присоединения соединений, содержащих связи Р - Н, к а, р - непредельным карбонильным соединениям и нитрилам [329], но, по-видимому, сравнительное изучение этих двух методов не проводилось. [34]
Учитывая это, можно утверждать, что такие реакции, как присоединение галогеноводорода и воды к а, - непредельным карбонильным соединениям, протекают по механизму, отличному от рассмотренных ранее. [35]
Исчерпывающе изучены катализируемые основаниями реакции присоединения соединений, содержащих связи Р - Н, к а, р1 - непредельным карбонильным соединениям и нитрилам [ 329J, по, по-видимому, сравнительное изучение этил двух методов не проводилось. [36]
Следует иметь в виду, что активирование метильной или метиленовой группы олефиновой двойной связью не всегда удается использовать для получения непредельных карбонильных соединений, так как двойная связь СС в общем случае быстрее поддается действию кислотных окислителей и перманганата калия ( с гидроксилированием и расщеплением связи С - С; см. разд. Для подобных селективных окислений пригодны кислород и диоксид селена ( см. разд. Акролеин далее через аллиловый спирт превращают в глицерин ( разд. Аутоокисленнем пропена над катализатором ( соль молибдена) при 200 - 500 С и давлении 1 МПа получают акриловую кислоту, из изобутена аналогичным методом - метакриловую кислоту. Из бутена-2, а также его смеси с бутеном-1 окислением кислородом воздуха в присутствии VjOs получают ангидрид маленновой кислоты ( разд. [37]
Основная реакция протекает по тому же направлению, что и хорошо известное присоединение полярных молекул НМ к а, - непредельным карбонильным соединениям. Протон присоединяется к ос-углеродному атому непредельной кислоты; образующийся при этом положительный карбониевый ион подвергается затем атаке аниона М - ( из НМ); в случае акриловой кислоты это приводит к получению соединения М - СН2СН2 - СООН. [38]
В данной главе рассматриваются карболовые кислоты и их производные ( галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и соли), кетены и непредельные карбонильные соединения, в которых карбонильная группа находится в сопряжении со связью С С или С С. К последней группе соединений относятся не только алифатические ациклические соединения, но также шестичленные карбоциклы, известные под названием хинонов, которые также будут рассмотрены. [39]
В данной главе рассматриваются карбоновые кислоты и их производные ( галогенангидриды, ангидриды, сложные эфиры, амиды и соли), кетены и непредельные карбонильные соединения, в которых карбонильная группа находится в сопряжении со связью С С или С С. К последней группе соединений относятся не только алифатические ациклические соединения, но также шестичленные карбоциклы, известные под названием хинонов, которые также будут рассмотрены. [40]
При использование замещенных карбонильных компонентов были получены подтверждения описанного выше механизма и доказано, что на первой стадии реализуется именно сопряженное присоединение анилина к непредельному карбонильному соединению, а не взаимодействие анилина с карбонильной группой. [41]
При производстве изобутилового спирта из СО и Н2 ( синтез газа) в качестве побочных продуктов получаются фракции высших спиртов, которые вследствие присутствия примесей непредельных и карбонильных соединений не могли применяться для синтеза пластификаторов. [42]
Совместное рассмотрение УФ - и ИК-спектров позволяет установить, что стабильные промежуточные продукты, образовавшиеся в результате взаимодействия фенола с первой молекулой озона, являются непредельными карбонильными соединениями. Эти соединения, по-видимому, образуются за счет раскрытия ароматического ядра феноксильного радикала. [44]
Из уксусного альдегида, таким образом, получается кротоно-вый альдегид ( см.), от названия которого конденсация молекул карбонильных соединений, протекающая с выделением воды и образованием непредельных карбонильных соединений, получила название кротоновой конденсации. Конденсация этого типа уже не может быть отнесена к реакциям полимеризации, так как новое, более сложное соединение образуется с выделением воды и его молекулярная масса не является суммой молекулярных масс исходных молекул. [45]
Страницы: 1 2 3 4