Cтраница 4
![]() |
ЭПР-спектры продуктов реакции озона с 2 4 6-три - mpem - бутилфенолом. [46] |
Совместное рассмотрение УФ - и ИК-спектров позволяет прийти к заключению о том, что стабильные промежуточные продукты, образующиеся при взаимодействии фенола с первой молекулой озона, являются непредельными карбонильными соединениями. Эти соединения, по-видимому, образуются за счет раскрытия ароматического кольца феноксильного радикала. Кроме того, на последующих стадиях реакции накапливаются озониды - продукты реакции С-С - связей с озоном. Их можно идентифицировать по ИК-спектрам ( характерные полосы при 1040, 1100 и 1160 слС1 [16, 17]) и по качественным реакциям: при обработке KJ в кислой среде они выделяют J2; при нагревании до 100 С озониды разрушаются, и упомянутые полосы поглощения в ИК-спектре исчезают. [47]
В этих соединениях обе реакционноспособные группы сильно влияют друг на друга, что обусловливает их различные физические и главным образом химические свойства. В случае непредельных карбонильных соединений, в которых карбонильная группа далеко отстоит от двойной связи СС, взаимое влияние менее выражено и каждая группа сохраняет в большой степени свою индивидуальность. [48]
В отличие от кретонового альдегида и других ненасыщенных альдегидов, реакция алифатических насыщенных альдегидов с кетоками, как правило, в условиях щелочного катализа завершается образованием ( 5-кетолов. Предельные р-кетолы переходят в непредельные карбонильные соединения под влиянием каталитического действия кислот или посредством длительного нагревания при повышенной температуре. В случае же кретонового альдегида кетол образуется в процессе реакции как промежуточный неустойчивый продукт, который легко дегидратируется с образованием сопряженного диенового кетона. [49]