Cтраница 3
![]() |
Кривые плавления истинных энантио-меров ( CXIII и ( CXIV. [31] |
Могут образовываться твердые растворы ( d) или простая эвтектика ( е); возможно также образование эквимолекулярного соединения ( /), которое и является, квазирацемическим. [32]
Хингидронный электрод представляет собой платиновый электрод, опущенный в испытуемый раствор, к которому прибавлено небольшое количество хингидрояа - эквимолекулярного соединения хинона и гидрохинона. Потенциал такого электрода определяется отношением эффективных концентраций хинона и гидрохинона, а это отношение является, в свою очередь, мерой концентрации водородных ионов. [33]
Сами авторы считают, что я этой системе максимум вязкойти с повышением температуры сдвигается в сторону спирта, в то время как сдвиг его в сторону эквимолекулярного соединения - совершенно очевиден. [34]
Хингидрон представляет собой эквимолекулярное соединение хинона и гидрохинона. [35]
![]() |
Определение коэффициента активности методом э. д. с. [36] |
Хингидронный электрод состоит из платиновой пластинки, погруженной в исследуемый раствор, в который добавлено небольшое количество хингидрона. Это вещество представляет собой эквимолекулярное соединение хинона и гидрохинона. В воде оно малорастворимо и распадается на хинон и гидрохинон. [37]
Квазирацемические соединения представляют собой эквимолекулярные соединения двух оптически активных веществ весьма сходного строения, но противоположной конфигурации, как, например, CXIV и CXV. CXIV; образование эквимолекулярного соединения в каждом случае обнаруживается путем изучения кривых плавления смесей компонентов. [38]
В конической колбе в 100 мл воды при 50 С растворяют 4 г гидрохинона, добавляют по каплям 2 7 мл концентрированной серной кислоты, охлаждают смесь и при температуре не выше 20 С приливают раствор 14 г дихромата натрия в 7 мл воды. Сначала образуется темно-зеленый осадок хингидрона - комплексного эквимолекулярного соединения n - бензохинона и гидрохинона; по мере добавления дихромата натрия цвет осадка переходит в желтовато-зеленый. Затем смесь охлаждают до 10 С; осадок л-бензо-хинона отфильтровывают и промывают небольшим количеством холодной воды. [39]
Это достигается благодаря тому, что четыреххлористый углерод образует эквимолекулярное соединение с пара-ксилолом, но не образует такого соединения с метаксилолом. В то время как в бинарной системе эвтектика мета - и параксилолов образуется при содержании параксилола в маточном растворе 14 %, тройная эвтектика, образуемая: а) молекулярным соединением четыреххлористого углерода с параксилолом, б) избытком четыреххлористого углерода и в) метаксилолом, соответствует содержанию в маточном растворе лишь около 1 % параксилола. При пересчете на смесь, не содержащую четыреххлористого углерода, это соответствует содержанию в растворе лишь 2 % параксилола. Совершенно очевидно, что во втором случае выход параксилола возрастает. [40]
В случае систем фенол-анилин ( рис. 7) и фенол-пиридин ( рис. 8) образую -, щиеся соединения при бесконечно большом разбавлении диссоциируют на компоненты, но при увеличении концентрации степень диссоциации их падает и при концентрации около 1 моля на 1000 г бензола практически приближается к нулю. Появление максимума молекулярного веса в смесях, более богатых фенолом, свидетельствует о наличии взаимодействия фенола с эквимолекулярными соединениями его-как с анилином, так и с пиридином. Диаграмма плавкости системы фенол-анилин [7] указывает на кристаллизацию только одного эквимолекулярного соединения. Изотермы зке вязкости и криоскопические данные показы - вают, что в жидкой фазе существует еще соединение, более богатое фенолом, не склонное к кристаллизации. [41]
Это, вероятно, объясняется тем, что сплошное поглощение у четыреххлористого углерода начинается в ультрафиолетовой области, а у четырехбромистого углерода оно имеется и в фиолетовой и в видимой частях спектра. Во-вторых, при реакциях присоединения четыреххлористого углерода обычно образуются первичные продукты ( продукты присоединения равного числа каждого из реагентов - эквимолекулярные соединения) наряду с образованием меньшего, но все же значительного количества более высоко-кипящих продуктов, образовавшихся в результате конденсации двух и более молекул олефина с одной молекулой тетрахлорида. Кроме того, четырехбромистый углерод дает практически количественный выход продуктов конденсации молекула к молекуле даже с такими реак-ционноспособными олефинами, как стирол, - единственным олефином, который образует хлорсодержащий полимер или теломерг в результате взаимодействия одного эквивалента четыреххлористого углерода с большим количеством эквивалентов стирола. [42]
В последние годы для определения рН в нейтральных и кислых средах в исследовательских лабораториях и в промышленности для автоматического контроля широко применяется хингидронный электрод. Он представляет собою платиновый или золотой электрод, опущенный в испытуемый раствор, к которому прибавлено небольшое количество хингидрона - - эквимолекулярного соединения хинона и гидрохинона. [43]
В 1920 г. фон Энгельгардт6 установил, что ультрафиолетовый спектр смеси нитрата целлюлозы и камфоры соответствует физической смеси компонентов. Затем, основываясь на работах Вехтлера6, Гесс измерял двойное лучепреломление целлулоида и установил, что при содержании 37 % камфоры существует примерно эквимолекулярное соединение камфоры с нитратом целлюлозы. Это предположение подтверждено рентгенографическими исследованиями того же автора. N, опроверг эти сведения, установив, что при действии 30 % - или 60 % - ного раствора камфоры в пентане на нитрованную рами не образуется стехиометриче-ских соединений компонентов. [44]
Для разовых, главным образом лабораторных, измерений рН большое применение имеет хингидронный электрод. Устройство этого электрода очень просто: платиновую пластинку или проволоку, герметично впаянную в стеклянную трубку, погружают в исследуемый раствор, насыщенный хингидроном ( СвН4) 2 О2 ( ОН) а - эквимолекулярное соединение хинона и гидрохинона, которое в водном растворе распадается на составные части. [45]