Cтраница 4
Окислительно-восстановительные системы могут быть составлены и с участием органических соединений. Из них наибольший интерес представляет хингидрон. Хингидрон СвН4О2 С6Н4 ( ОН) 2 представляет эквимолекулярное соединение двух органических веществ - хинона С6Н4О2 и гидрохинона С6Н4 ( ОН) 2, - кристаллизующееся в виде мелких темно-зеленых игл. [46]
Однако при добавлении к смеси ксилолов некоторых растворителей ( изопентан, пентан, че-тыреххлористый углерод и др.) эвтектика смещается в сторону меньших содержаний n - ксилола и задерживается кристаллизация лг-ксилола. Например, между четыреххлористым углеродом и га-кси-лолом образуется твердое эквимолекулярное соединение. [47]
В случае систем фенол-анилин ( рис. 7) и фенол-пиридин ( рис. 8) образую -, щиеся соединения при бесконечно большом разбавлении диссоциируют на компоненты, но при увеличении концентрации степень диссоциации их падает и при концентрации около 1 моля на 1000 г бензола практически приближается к нулю. Появление максимума молекулярного веса в смесях, более богатых фенолом, свидетельствует о наличии взаимодействия фенола с эквимолекулярными соединениями его-как с анилином, так и с пиридином. Диаграмма плавкости системы фенол-анилин [7] указывает на кристаллизацию только одного эквимолекулярного соединения. Изотермы зке вязкости и криоскопические данные показы - вают, что в жидкой фазе существует еще соединение, более богатое фенолом, не склонное к кристаллизации. [48]
Способность образовывать молекулярные соединения при кристаллизации используется для разделения различных органических смесей. Так, способность / г-ксилола образовывать молекулярное соединение с четыреххлористым углеродом и четырехбромистьш углеродом используется для разделения эвтектической смеси изомеров л-ксилола и n - ксилола. Исследование тройной системы четырех-хлористый углерод - л-ксилол - ге-ксилол [440] показало, что четыреххлористый углерод образует эквимолекулярное соединение с re - ксилолом, но не взаимодействует с л-ксилолом. [49]
Способность веществ образовывать молекулярные соединения при кристаллизации используют для разделения различных органических продуктов. Например, способность - ксилола образовывать молекулярное соединение с тетрахлоридом углерода и тетрабромидом углерода используют для разделения эвтектической смеси изомеров ж-ксилола и n - ксилола. Исследование тройной системы тетрахлорид углерода - ж-ксилол - п-ксилол [2] показало, что тетрахлорид углерода образует эквимолекулярное соединение с л-ксилолом, но не взаимодействует с ж-кси-лолом. [50]
Эти законы распространены им на системы, компоненты которых химически взаимодействуют друг с другом. Оказалось, что химическое взаимодействие не обязательно должно приводить к отрицательным отступлениям от закона Рауля, как думали до недавнего времени и как это излагается в большинстве учебников. Показано, что отрицательные отступления на всем протяжении концентраций имеют место только в частном случае образования эквимолекулярного соединения АВ. Если же ( а это общий случай) образуется соединение АтВи, в котором т или п 1, то отступления от закона Рауля оказываются знакопеременными. [51]
Эти законы распространены им на системы, компоненты которых химически взаимодействуют друг с другом. Оказалось, что химическое взаимодействие не обязательно должно приводить к отрицательным отступлениям от закона Рауля, как думали до недавнего времени и как это излагается в большинстве учебников. Показано, что отрицательные отступления на всем протяжении концентраций имеют место только в частном случае образования эквимолекулярного соединения АВ. Если же ( а это общий случай) образуется соединение AmBB, в котором т или п 1, то отступления от закона Рауля оказываются знакопеременными. [52]
Так, вследствие того, что эти обстоятельства были не известны, долгое время не удавалось доказать при помощи термического анализа образование хингидрона. Для системы га-толуидин - хинон при осторожном расплавлении была найдена простая эвтектика; с увеличением продолжительности нагревания и при более высоких температурах плавления было получено несколько кривых, соответствующих эквимолекулярному соединению. [53]
Так, вследствие того, что эти обстоятельства были не известны, долгое время не удавалось доказать при помощи термического анализа образование хингидрона. Для системы и-толуидин - хиной при осторожном расплавлении была найдена простая эвтектика; с увеличением продолжительности нагревания и при более высоких температурах плавления было получено несколько кривых, соответствующих эквимолекулярному соединению. [54]
![]() |
Температура застывания соединения о-крезола и цинеола в зависимости от содержания о-крезола. [55] |
Во внутреннюю пробирку вводят 2 8 г исследуемого крезола и 4 г цинеола. Цинеол должен иметь темп. Пробирки помещают в водяную баню, нагревают до полного расплавления содержимого и определяют температуру застывания. Температура застывания эквимолекулярного соединения о-крезола и цинеола равна 55 7 С; она понижается с уменьшением содержания о-крезола. [56]
Такое смещение максимума находится в полном соответствии с общим учением о физико-химическом анализе. Увеличение степени диссоциации соединения будет вызывать уплощение максимума и смещать его в сторону более вязкого компонента, как это и должно быть в иррациональных системах. В результате этого при рассмотрении полной диаграммы А-С - В мы должны при повышении температуры наблюдать сдвиг максимума в сторону эквимолекулярного соединения. [57]