Соль - диамин
Cтраница 4
Метод получения полиамидов полимеризацией под давлением основан на фундаментальных исследованиях Карозерса. В этом случае исходные мономеры, используемые для синтеза полиамидов, например соли диаминов и дикарбоновых кислот, со-аминокарбоно-вые кислоты или капролактам ( в виде водного раствора, содержащего 8 - 40 % воды), вводят в отсутствие кислорода воздуха в автоклав, обычно изготовляемый из жароупорной нержавеющей стали. Содержимое автоклава затем нагревают до температуры, на 20 - 40 превышающей температуру плавления соответствующего полиамида. Вследствие наличия в системе воды в автоклаве возникает избыточное давление, которое поддерживают в течение необходимого времени на уровне 10 - 25 ати, производя, если необходимо, периодическую сдувку пара. [46]
К другим реакциям диаминов, ведущим к циклизации, относится образование циклических иминов при нагревании солей диаминов. Для 1 4 - и 1 5-диами-нов такая реакция протекает очень легко. Если аминогруппы отстоят дальше друг от друга, циклизация происходит, но реакция проходит з другом направлении. На основании этих данных Блез и У он1В8 высказали предположение, что декаметиленимин 199 и гептаметиленимин 20, полученные из соответственных диаминов, на самом деле являются производными пирролидина. [47]
К другим реакциям диаминов, ведущим к циклизации, относится образование циклических иминов при нагревании солей диаминов. Для 1 4 - и 1 5-диами-нов такая реакция протекает очень легко. Если аминогруппы отстоят дальше друг от друга, циклизация происходит, но реакция проходит в другом направлении. На основании этих данных Блез и У он 198 высказали предположение, что декаметиленимин 19в и гептаметиленимин 200, полученные из соответственных диаминов, на самом деле являются производными пирролидина. [48]
К другим реакциям диаминов, ведущим к циклизации, относится образование циклических иминов при нагревании солей диаминов. Для 1 4 - и 1 5-диами-нов такая реакция протекает очень легко. Если аминогруппы отстоят дальше друг от друга, циклизация происходит, но реакция проходит в другом направлении. На основании этих данных Блез и У он1 № высказали предположение, что декаметиленимин19в и гептаметиленимин200, полученные из соответственных диаминов, на самом деле являются производными пирролидина. [49]
 |
Схема процесса производства полигексаметиленадипамида. [50] |
При получении полиамидов из диаминов и дикарбоновых кислот большую роль играет соотношение исходных продуктов. Высокомолекулярные полиамиды образуются при строгом эквимольном соотношении амина и кислоты, что на практике достигается предварительным получением соли диамина и кислоты, которая затем используется в процессе поликонденсации. [51]
При получении полиамидов из диаминов и дикарбоновых кислот большую роль играет соотношение исходных продуктов. Высокомолекулярные полиамиды образуются при строгом эквимоль-ном соотношении амина и кислоты, что на практике достигается предварительным получением соли диамина и кислоты, которая аатем используется в процессе поликонденсации. [52]
При получении полиамидов из диаминов и дикарбоновых кислот большую роль играет соотношение исходных продуктов. Высокомолекулярные полиамиды образуются при строгом эквимолярном соотношении амина и кислоты, что на практике достигают предварительным получением соли диамина и кислоты, которая затем участвует в процессе поликонденсации. [53]
В большинстве случаев винильной полимеризации, проводимой в органической среде, мономер обычно полностью растворим в реакционной среде и проблема эмульгирования мономера до начала полимеризации не возникает. Однако иная ситуация возникает при пол и конденсации с участием таких реагентов, как гликоли, дикислоты или соли диаминов, которые нерастворимы в углеводородной среде ( см. стр. В этом случае для получения исходной эмульсии применяют блок - и привитые стабилизаторы, подобранные на основании приведенных выше правил. Так как природа дисперсной фазы изменяется в ходе процесса, то мало вероятно, чтобы стабилизатор мог полностью сохранить свою эффективность, если только какие-то функциональные группы якорного компонента не принимают участия в реакции, хотя бы в ограниченной степени. Этим способом стабилизатор химически связывается с поверхностью частиц и сохраняет эффективность. Процессы такого типа рассматриваются детально в следующем разделе. [54]
Поликонденсация солянокислой соли диамина с хлорангидридом дикарбоновой кислоты происходит путем взаимодействия хлорангидрида с диамином, образовавшимся в результате взаимодействия соли диамина со щелочью. Вовремя этой реакции, как полагают Соколов и К уд им [37], имеет место динамическое равновесие между солью диамина, щелочью и диамином. [55]
Необходимый для наших опытов этилендиамин мы приготовляли по методу Рердама [2] нагреванием С2Н4ВГ2 с избытком разведенного водного раствора аммиака в больших колбах ( вместимостью в 3 - 4 л) с обратнопоставленньш холодильником. Колбы помещались на водяные бани и нагревались до температуры не более 60 - 70 С; при таких условиях бромистый этилен постепенно переходит в раствор, и через несколько дней исчезает совершенно, оставляя небольшое количество нерастворимого в воде осадка, Состоящего из бромиетоводородных солей уплотненных диаминов. Сильного нагревания С2Н4Вг2 с крепким раствором аммиака следует - избегать, так как выделяющийся при этом аммиачный газ уносит с собою значительное количество С2Н4Вг2, не уславшего вступить в реакцию. [56]
 |
Ароматические полиамиды, полученные межфазной поликонденсацией8. [57] |
В колбу, снабженную эффективной мешалкой, загружают 5 4 вес. При этом образуется солянокислый триэтил-амин. Для растворения соли диамина смесь перемешивают 1 мин, а затем в реакционную среду вводят раствор 6 1 вес. После окончания поликонденсации поли-ж-фени-ленизофталамид выделяют добавлением к реакционной смеси 400 вес. Получают белоснежный полимер с логарифмической вязкостью 1 71 дл / г и температурой плавления 375 С. [58]
Фильтрат, полученный после экстракции кислоты эфиром, выпаривают на водяной бане досуха. Полученный осадок перекристаллизовывают из спирта. Для идентификации соли диамина определяют элементный состав и ИК-спектр. [59]
Термическая реакция поликонденсации может быть прекращена на любой ее стадии, поскольку образующиеся продукты реакции вполне устойчивы. Но, с другой стороны, эта особенность реакций поликонденсации обусловливает требование, чтобы при синтезе полиамидов из двух компонентов ( диамин дикарбоновая кислота) соотношение их было строго эквивалентным. Это условие выполняется при использовании в производственной практике в качестве исходных продуктов солей диаминов и дикарбоновых кислот. Применение в качестве мономера чистых со-аминокарбо-новых кислот также позволяет избежать неконтролируемого прекращения роста цепи, так как в этих случаях реагирующие между собой функциональные группы имеются в эквивалентных количествах. [60]
Страницы: 1 2 3 4