Cтраница 3
Окисление ацетальдегида в уксусную кислоту молекулярным кислородом имеет промышленное значение. Эта реакция хорошо идет в присутствии катализаторов, в качестве которых было предложено много веществ; особенно рекомендовались соли закиси марганца, окиси железа и никеля; оказалось, однако, что соли закиси марганца дают наилучшие результаты. [31]
Окисление ацетальдегида в уксусную кислоту молекулярным кислородом имеет промышленное значение. Эта реакция хорошо идет в присутствии катализаторов, в качестве которых было предложено много веществ; особенно рекомендовались соли закиси марганца, окиси железа и никеля; оказалось, однако, что соли закиси марганца дают наилучшие результаты. [32]
Окисление ацетальдегида в уксусную кислоту молекулярным кислородом имеет Промышленное значение. Эта реакция хорошо идет в присутствии катализаторов, в качестве которых было предложено много веществ; особенно рекомендовались соли закиси марганца, окиси железа и никеля; оказалось, однако, что соли закиси марганца дают наилучшие результаты. [33]
Если окислительно-восстановительная система достаточно подвижна, чтобы создавать измеримый и воспроизводимый потенциал на электроде из благородного металла, и если величина этого потенциала выражается количественно с помощью термодинамических уравнений, то естественно было бы ожидать, что подобная система будет быстро реагировать с другой системой, имеющей такие же свойства. Он указал, что Се окисляет Т1 лишь очень медленн о, хотя потенциал системы Се гораздо выше потенциала системы Т1 / Т1 4 и что иод также очень медленно реагирует с тГ Однако обе эти реакции ускоряются каталитически солями закиси марганца и некоторыми красителями, которые способны к образованию семихинонов. Шеффер указывает, что это, невидимому, должно объясняться тем, что Т1 может реагировать только в том случае, если он имеет возможность отдавать свои электроны не по одному, а сразу оба; в противном случае он вообще не вступает в реакцию. Так как реакция системы Се / Се 1 протекает с переходом только одного электрона, то отсюда следует, что реакция между ионами церия и таллия может происходить только в момент тройного удара. [34]
Все же остальные, высшие степени окисления марганца не имеют основного характера, а в присутствии кислот действуют, как окислительные вещества, отделяя кислород и превращаясь в соли MnX J. Вследствие этого соли закиси марганца МпХ2 происходят очень часто, напр. Так как соли закиси марганца весьма сходны ( и изоморфны) с солями магнезии MgX 2 во многих отношениях ( кроме того, что МпХ2 имеют розовый цвет и в присутствии щелочей легко окисляются), то мы особо над ними не останавливаемся и для выражения химического характера марганца ограничиваемся описанием металла и отвечающих ему кислот. [35]
Получается из низших окислов или солей Марганца путем перевода их в азотно-кислую соль, которая затем окисляется азотной кислотой и бертолетовой солью. Может быть получена термическим разложением солей закиси марганца. [36]
Должно заметить, что одни изоморфные отношения не могут служить твердым указанием равенства состава соответственных окислов, потому что иногда изоморфизм проявляется при сложных отношениях состава и при неравенстве состава окислов. Отличный пример тому представляют колумбит ( ниобовотантал-ловая соль закисей марганца и железа) и вольфрам ( так [780 ] же соль вольфрамовой кислоты), которых кристаллы весьма сходны и по углам и по комбинациям, хотя Nb205 и W03 и имеют разный состав. Если формулы их представить как Fe2Nb4012 и FesW3O12, то окажется равенство атомного состава, которое, по всей вероятности, не определяет давно указанное сходство форм колумбита и вольфрама. Другой подобный же пример изоморфизма, наблюденный Мариньяком, состоит в полном сходстве форм соответственных фтористометаллических солей таких элементов, как Si, Ti, Zr, Nb, Та, W, хотя окислы этих элементов и имеют различный состав. [37]
Доказано, что трехфтористый марганец почти не диссоциирует в разбавленном растворе. В этом случае трехвалентный ион марганца, как только он образуется, переходит в недиссощииро-ванное состояние или в комплексный ион, так что в присутствии фтористоводородной кислоты двухвалентный марганец легко окисляется перманганатом. В результате при титровании закис-ного железа в присутствии значительного количества фтористоводородной кислоты не получается четкой конечной точки, а именно1: розовая окраска быстро исчезает, и тем скорее, чем больше присутствует фтористоводородной кислоты или соли закиси марганца, возникшей в результате восстановления добавленного раствора перманганата. Это затруднение легко устраняется добавлением борной кислоты, которая, образуя комплексную фтороборную кислоту, делает фтористоводородную кислоту безвредной. [38]
Как изменяется окраска раствора. Какими свойствами обладают соли закиси марганца. [39]
Хлористый марганец MnCl2 кристаллизуется с 4 паями воды, как соль Fe, а не с 6, как многие сходные соли, напр. Спирт также растворяет MnCl2, и спиртовый раствор горит красным пламенем. С раствором буры получается грязно розовый осадок состава МпН1 ( ВО3) 2Н2О, применяемый как сушка для ускорения высыхания масляных красок. Синеродистый калий производит в солях закиси марганца желтовато-серый осадок MnC - N2, растворимый в избытке реагента, причем образуется двойная соль K4MnC6N6, соответствующая желтой соли ( гл. При испарении этого раствора часть марганца окисляется и осаждается, а в растворе остается соль, соответствующая красной соли Гмелина: K3MnC6N6 ( гл. Сернистый водород не осаждает солей марганца, даже - уксусн [ окисл ] ой соли закиси марганца, а сернистый аммоний производит осадок бледнокрасного ( так называемого телесного) цвета MnS. Ольсен и Рапалье ( 1904) показали, что обычный MnS - телесного цвета, содержит смесь безводного соединения красного цвета, и серого соединения, содержащего воду. [40]
Двуокись марганца МпО 2 еще в меньшей мере обладает основным характером, чем окись марганца, и от присутствия кислот выделяет кислород или галоид, образуя, так же как и окись, соли закиси марганца. Гораздо более постоянно соответственное фтористое соединение MnF4, полученное Никклесом ( потому что фтор сходнее с кислородом, чем хлор) при действии RF на МпО - и способное образовать двойные соли, напр. Природный псиломелан MnsO5 можно рассматривать как МаО2Мп ( У. Spring, Richards, Traube и др. % так как МпСР с КМпО4 в присутствии щелочи дает двуокись. Двуокись марганца МпО - может быть получена из солей закиси марганца действием окислительных веществ. [41]
Берлинская лазурь ( см.) получается на волокнах при взаимодействии солей окиси железа и желтой кровяной соли. Для увеличения яркости к растворам солей железа и желтой кровяной соли прибавляют соли олова, напр. Берлинскую лазурь обычно получают из разбавленных растворов, и волокнистый материал пропускают через растворы несколько раз. Бистр ( см.) марганцевый, Мп08, образуется на волокнистых материалах окислением гидрата закиси марганца. В качестве соли закиси марганца чаще всего применяется МпС12; волокнистый материал ранномерно плюсуют ( в виде ткани) раствором этой соли ( 50 г и более в 1 л в зависимости от требуемой интенсивности окраски), плюсованную ткань сушат, затем проводят через горячий раствор щелочи ( NaOH 15 - 18 Be), причем па волокнах образуется гидрат закиси марганца; затем ткань вывешивают на воздухе для окисления гидрата закиси марганца в перекись; ткань окрашивается в коричневый цвет. Окисление воздухом недостаточно, поэтому волокнистый материал подвергается обработке более сильными окислителями: К2Сг207, NaC103, белильной известью и другими, после чего ткань промывают и сушат. Коричневые окраски марганцевым бистром прочны к свету, мылу, щелочам и кислотам. Бланжа оюелезная ( см.), осаждаясь на волокнах, дает окраски от светложелтого до коричневого цвета. [42]
Хлористый марганец MnCl2 кристаллизуется с 4 паями воды, как соль Fe, а не с 6, как многие сходные соли, напр. Спирт также растворяет MnCl2, и спиртовый раствор горит красным пламенем. С раствором буры получается грязно розовый осадок состава МпН1 ( ВО3) 2Н2О, применяемый как сушка для ускорения высыхания масляных красок. Синеродистый калий производит в солях закиси марганца желтовато-серый осадок MnC - N2, растворимый в избытке реагента, причем образуется двойная соль K4MnC6N6, соответствующая желтой соли ( гл. При испарении этого раствора часть марганца окисляется и осаждается, а в растворе остается соль, соответствующая красной соли Гмелина: K3MnC6N6 ( гл. Сернистый водород не осаждает солей марганца, даже - уксусн [ окисл ] ой соли закиси марганца, а сернистый аммоний производит осадок бледнокрасного ( так называемого телесного) цвета MnS. Ольсен и Рапалье ( 1904) показали, что обычный MnS - телесного цвета, содержит смесь безводного соединения красного цвета, и серого соединения, содержащего воду. [43]
При накаливании выделяется водяной пар, и если этого нет, то не происходит и поглощения кислорода. При новом растворении в воде состав продукта не изменяется, если взята будет совершенно чистая вода, лишенная растворенного в ней воздуха и не содержащая угольной кислоты. В присутствии же кислот, даже очень слабых, раствор этой соли изменяет свой цвет и становится красным, выделяя двуокись марганца. Такое же разложение происходит при нагревании с водою; а при разбавлении большим количеством некипяченой воды двуокиси марганца не выделяется, а раствор все-таки становится красным. Такая перемена цвета зависит от того, что марганцовистокалиевая соль ЮМпО4, раствор которой имеет зеленый цвет, превращается к марганцовокалиевую соль КМпО, раствор которой красного цвета. Если кислота будет находиться в большом количестве и разложение будет сопровождаться нагреванием, то и двуокись марганца и марганцовокалиевая соль разложатся, образуя соль закиси марганца. То же распадение совершается при действии раствора MgSO4, которая во многих случаях реагирует, как кислота. [44]
Проверить, что получена соль закиси марганца. [45]