Cтраница 4
Химическая комиссия ( см. выше) указывает также на следующие обстоятельства, которые необходимо учесть при точной работе. При холостых определениях как малый, так и большой избыток окиси цинка вызывают одинаковый расход марганцовокислого калия, составляющий обычно меньше 0 1 мл; его необходимо учесть при последующем титровании. Сернокислых растворов и сернокислых солей следует избегать, так как в их присутствии расход марганцовокислого калия оказывается слишком малым. Избыток окиси цинка в присутствии азотнокислых солей и хлористых металлов не оказывает существенного влияния на результат титрования. То же относится и к степени разбавления раствора, подлежащего титрованию. Если требуют разбавлять по меньшей мере до 400 мл, то этим только хотят уменьшить охлаждение раствора, вызванное прибавлением марганцовокислого калия, так как опыты показали, что наибольший расход марганцовокислого калия имеет место в кипящих или почти кипящих растворах; во всяком случае температура титруемого раствора не должна быть ниже 80 С. Не безразлично также и то, производится ли прибавление марганцовокислого калия в несколько приемов и постоянно ли взбалтывают во время при-ливания титрованного раствора; в обоих случаях расход оказывается меньше истинного. Если установленное предварительным опытом количество марганцовокислого калия прибавить из бюретки сразу, то расход его оказывается больше, если сильно взболтать жидкость только в конце титрования. Полученные таким образом величины приближаются к теоретической и почти совпадают с результатами, которые получаются, если прибавить избыток марганцовокислого калия и потом титровать его обратно - безразлично чем, мышьяковистой кислотой или раствором соли закиси марганца. [46]