Cтраница 3
Полученные результаты, вскрывающие механизм реакции Гро, представляют интерес с точки зрения строения и свойств соли Магнуса и некоторых ее аналогов, характеризующихся наличием аномальных окрасок. [31]
Так как эта реакция идет не мгновенно, то возникает такое положение, при котором в растворе одновременно присутствуют элементы соли Магнуса, которые, соединяясь, и обусловливают ее выпадение. [32]
Если к раствору хлористой платины PtCl2 - или платинисто-хлористоводородной кислоты H2 [ PtCl4 ] прибавить избыток аммиака, то выпадают кристаллы соли Магнуса [ Pi ( NH3) 4 ] [ PtClJ. Под микроскопом замечают зеленые иглы. [33]
Он действовал на горячий раствор хлористой платины в соляной кислоте аммиаком и выделил ярко-зеленое игольчатое вещество, которое теперь широко известно как соль Магнуса [ Pt ( NH3) 4 ] [ PtClJ. В то время было трудно предугадать последствия этого открытия. [34]
Если выделяющийся при этом золотистого цвета тетраммин соли Косса [ Pt ( NH3) 4l [ PtNH3Cl3 ] 2 не содержит примеси зеленых игл соли Магнуса IPt ( NH3) 4 ] [ PtCl4 ] To реакцию можно считать законченной, а если содержит, то реакционную смесь кипятят еще 15 - 20 мин. Когда реакция закончилась, раствор охлаждают, отфильтровывают от соли Пейроне, и соль Косса осаждают избытком тетраммина. Осадок [ Pt ( NH3) 4 ] [ PtNH3Q3 2 отделяют и хорошо промывают холодной водой. [35]
В последнее время А. А. Гринбергу и Гсльфману61 удалось показать, что в классической реакции получения соли Гро [ Р1 ( КНз) 4С12 ] С12 из соли Магнуса в нитратном ( или сульфатном) растворе имеет место окисление иона Pt ( NH3) ионом PtCl -, причем последний восстанавливается до металлической платины. [36]
Если к раствору Р1С12 или HJPtCl4 ] прибавить избыток аммиака, то выпадает кристаллический осадок [ Pt ( NH3) 4 ] [ PtQ4 ] ( соль Магнуса) - зеленые иглы. [37]
Однако теперь возникает вопрос, как же согласовать ныне доказанную координационную формулу соли Чугаева и Хлопина с также несомненно констатированным в работе Гринберга и Птицына фактом образования соли Магнуса при взаимодействии хлорида 1-го основания Рейзе с дигидроксоплатинатом, получившимся при окислении K2 [ PtCl4 ] пер-манганатом в сернокислом растворе. Почему же в одном случае обменное разложение ди-гидроксоплатината с [ Pt ( NH3) 4 ] Q2 приводит к гладкому образованию соли Чугаева и Хлопина, а в другом случае имеют место миграционные процессы и выпадают соли Магнуса. Можно было бы подумать, что дигидроксопла-тинаты, получаемые при действии Н202 на K2 [ PtCl4 ] и при действии КМп04 на K2 [ PtCl4 ], не тождественны. [38]
Если давление сохранить неизменным, но повысить температуру до 45, то спустя несколько часов в исходной соли появляется другое соединение [ ( NHa PtlPtCU ], так называемая соль Магнуса. Плотность соли Пейроне - 3 7 г / см3, а плотность соли Магнуса - 3 9 г / см3; таким образом, по принципу Ле-Шателье давление должно способствовать переходу соли Пейроне в соль Магнуса. При температуре 65 и давлении 4250 атм соль Пейроне почти нацело переходит в соль Магнуса. [39]
Далее в построчном тексте он продолжает: Г - н Рейзе в своем РОДОВОМ химическом докладе упоминает мою работу: Г - ну Пейроне удалось подучить желтое вещество, изомерное соли Магнуса. Синтез этого соединения, состав и свойства его указаны в работе Рейзе. [40]
Интересно отметить, что если вместо концентрированной серной кислоты взять концентрированную соляную кислоту, то даже при длительном кипячении не наблюдается выделения платины, а после охлаждения раствора выпадают зеленые иглы соли Магнуса. [41]
Если давление сохранить неизменным, но повысить температуру до 45, то спустя несколько часов в исходной соли появляется другое соединение [ ( NH3) 4Pt ] [ PtCl4 ], так называемая соль Магнуса. Плотность соли Пейроне - 3 7 г / см3, а плотность соли Магнуса - 3 9 г / см3; таким образом, по принципу Ле-Шателье давление должно способствовать переходу соли Пейроне в соль Магнуса. При температуре 65 и давлении 4250 атм соль Пейроне почти нацело переходит в соль Магнуса. [42]
Для синтеза [ Pt ( maHx) 2 Cl2 в качестве исходного вещества использовался [ Pt ( maCl) 2 ], который легко получается при действии CH3NH2 на Na2PtCl4 и выделяется из смеси с солью Магнуса путем перекристаллизации из раствора KaPtCl4 по способу X. [43]
Простейшими из аминных соединений состава МА2Х2, исследованных структурно, являются цис - и транс-изомеры дихлордиамминплатины Pt NHabCb - В цис-изомере ( рис. За) повторяется колоеный мотИ В, столь характерный для ащидо-комплексов [ PtX4l2 - и соединений типа соли Магнуса. В сущности, геометрия кристаллических структур двух соединений одинакового брутто-состава - зеленой соли Магнуса РЦЫНзЬ Р СЦ и 4wc - Pt ( NH3) 2Cl2 - различается главным образом сменой соседей у атомов металла: два из четырех атомов С1, занимающие соседние вершины квадрата, меняются местами с группами NH3 соседнего по колонке комплекса. [44]
Гро оказалось два вида хлора - один легко, другой трудно реагирующие. Соль Магнуса при кипячении с раствором аммиака дает соль ( первого основания Рейсета) PtCl 24NH3, а она, при действии брома, образует соль PtCl2Br2 ( NH3) 4, составленную и реагирующую, как соль Гро. [45]