Cтраница 4
Выпавшая зеленая соль Магнуса была отфильтрована, промыта спиртом и эфиром и растворена при нагревании в растворе КОН. Активность раствора соли Магнуса, а также фильтрата от нее с промывными жидкостями была измерена, как указано выше. При этом были получены следующие данные: в растворе соли Магнуса - 545 имп. Сумма измеренных активностей в пределах ошибки измерений удовлетворительно совпадает с величиной активности исходного раствора. [46]
Выпадение соли Магнуса в обоих указанных случаях вполне понятно, ибо как только в системе одновременно оказываются ионы [ Pt ( NH3) 4 ] 2 и [ PtCl4 ] 2 -, то они сразу же дают выделяющуюся из раствора соль Магнуса. Однако физико-химическое значение выпадения соли Магнуса в обоих процессах различно. При реакции взаимодействия ионов [ Pt ( NH3) 4 ] 2 K и [ PtCl6 ] 2 - образование соли Магнуса является лишь следствием самопроизвольно текущего миграционного процесса, который и без этого осложнения должен был бы пройти почти полностью, как показывает при - - веденный расчет. [47]
Pt ( NH3) 4 ( OH) 2 ] [ PtCl4 ] растворены при нагревании в 2 и. При охлаждении сначала выпадают кристаллы соли Магнуса, постепенно переходящие в кристаллы сульфата Гро. [48]
В только что упомянутых опытах мы имеем дело с выпадением соли Магнуса, причем в растворе остается образовавшийся за счет изомеризацион-иого процесса дигидроксоплатинат Чугаева и Хлопина. Мы предположили, что растворение соли Магнуса имеет место за счет ее взаимодействия с ионом дигидроксоплатипата. Уже в опытах по изучению взаимодействия Pl ( NH3) 4JCl2 с ( NH4) 2 [ PtCl4 ( OH) 2 ] в сернокислом растворе мы обнаружили, что добавление первых капель раствора хлорида 1-го основания Рейзе вызывает немедленное выпадение соли Магнуса, растворяющейся при взбалтывании с последующим выпадением из раствора сульфата Гро. [49]
Раствор 20 г хлороплатинита аммония в 100 мл холодной воды смешивают с 5 мл 5 N раствора аммиака и оставляют стоять 12 - 18 час при 0 С. При этом ( NH3Cl) 2Pt растворяется, а соль Магнуса остается на фильтре. Фильтрат оставляют стоять 24 часа. Выпавший осадок цис-диамминдихлороплатины отфильтровывают и промывают ледяной водой и спиртом. [50]
Полученная соль Гро PtCl2 ( NO3) 24N № ( если соль Магнуса из ряда PtX2, то соль Гро из ряда PtX4 растворима в воде и в ней элементы азотной кислоты, но не хлора, способны легко подвергаться двойному соляному разложению. Так, AgNO3 не вступает в двойное разложение с хлором соли Гро. Тоже - позднее - найдено было в некоторых солях СгЮ3 и некоторых кобаль-тиаках, и дело надо понимать в зависимости от положения хлора при многоатомных элементах в сложных ( комплексных) соединениях. [51]
Если давление сохранить неизменным, но повысить температуру до 45, то спустя несколько часов в исходной соли появляется другое соединение [ ( NHa PtlPtCU ], так называемая соль Магнуса. Плотность соли Пейроне - 3 7 г / см3, а плотность соли Магнуса - 3 9 г / см3; таким образом, по принципу Ле-Шателье давление должно способствовать переходу соли Пейроне в соль Магнуса. При температуре 65 и давлении 4250 атм соль Пейроне почти нацело переходит в соль Магнуса. [52]
Если давление сохранить неизменным, но повысить температуру до 45, то спустя несколько часов в исходной соли появляется другое соединение [ ( NH3) 4Pt ] [ PtCl4 ], так называемая соль Магнуса. Плотность соли Пейроне - 3 7 г / см3, а плотность соли Магнуса - 3 9 г / см3; таким образом, по принципу Ле-Шателье давление должно способствовать переходу соли Пейроне в соль Магнуса. При температуре 65 и давлении 4250 атм соль Пейроне почти нацело переходит в соль Магнуса. [53]
Поэтому можно предположить, что принципиально возможно окисление комплексных ионов другими комплексными ионами, происходящими от одного и того же металла в одной степени окисления. Правильность такого прогноза была показана в работе совместно с М. И. Гельфманом [31] на примере превращения соли Магнуса в соль Гро и металлическую платину. Эта трактовка была подтверждена авторами на примерах семи реакций названного типа в присутствии ионов серебра. Во всех случаях наблюдалось связывание лишь одного хлор-иона. [54]