Cтраница 4
Монография в основном посвящена подробному исследованию положения тонких полос излучения различных типов ураниловых соединений при низких температурах. Были исследованы также спектры замороженных растворов некоторых ураниловых солей. [47]
С увеличением числа молекул кристаллизационной воды в соединении возрастает интенсивность свечения, происходит сдвиг полос спектра излучения. В этом случае наблюдаются те же закономерности, которые установлены для чистых ураниловых солей. С изменением количества кристаллизационной воды меняется кристаллическая структура, что в свою очередь приводит к появлению новых люминесцентных свойств. [48]
Из числа неорганических соединений в растворенном состоянии люминесцируют лишь соли редкоземельных элементов, ураниловые соли и некоторые комплексные соли тяжелых металлов. Только в отношении этой небольшой группы элементов может стоять вопрос об обнаружении их ионов по люминесценции растворов. [49]
Установлено, что спектры люминесценции зависят от типа адсорбента. При низкой температуре ( 77 К) тонкая структура спектров, которая характерна для кристаллических ураниловых солей, отсутствует. При 90 К спектр люминесценции адсорбированного иона 1Ю22, имеющего связанную воду, близко соответствует одной из полос ди-гидрата уранилнитрата. [50]
Метод состоит в осаждении урана ( VI) перекисью водорода из слабокислых растворов в виде ураниловой соли перурановой кислоты, которую после отделения и промывания растворяют в разбавленной серной кислоте, и освобождающуюся перекись водорода титруют раствором перманганата калия. Для устранения ионов ( сульфаты, фториды, оксалаты), мешающих полному осаждению урана в виде ураниловой соли перурановой кислоты, их предварительно отделяют осаждением урана едким натром в виде диураната натрия. [51]
СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ОПТИЧЕСКАЯ ( сенсибилизация хроматическая) - повышение эффективности фотохимического процесса в области излучения, поглощаемого веществом ( оптическим сенсибилизатором), не вступающим непосредственно в реакцию, но способным передавать энергию возбуждения реагирующим компонентам системы. К оптически сенсибилизированным реакциям относятся реакции фотодиссоциации водорода, сенсибилизированные парами ртути или кадмия; реакции образования воды; окисления SO2 в SO3 или СО в СО2, разложения фосгена, озона, сенсибилизированные хлором; разложение щавелевой кислоты, сенсибилизированное ураниловыми солями, и многое др. Наиболее широкое практическое значение С. [52]
Никольс и Хаус еще раньше, применяя уравнение (3.24) для других фосфоресцирующих соединений, обнаружили отклонения от этого закона. Они объяснили эти отклонения, приняв существование двух взаимно накладывающихся процессов затухания: первый процесс следует уравнению (3.24) с более высоким значением константы С, а второй процесс следует тому же уравнению, но с меньшим значением константы С2 - В случае же ураниловых солей видимые изменения происходят в противоположных направлениях: постоянная С становится больше в процессе затухания люминесценции. [54]
Спектр люминесценции приписывается электронному переходу ( типа я - я) в ионе уранила, на который накладываются колебания группы О-U - О. Эффективность люминесценции ураниловых солей зависит от природы и концентрации анионов и от растворителя. Спектры люминесценции ураниловых солей состоят из ряда полос в интервале длин волн 470 - 630 нм. [55]
Рассмотрим сначала вопрос о влиянии на величину Ф природы люминесцентного вещества. Это требование и е осуществляется. Так, например, выход свечения некоторых ураниловых солей при комнатной температуре близок к единице, между тем поглощательная способность этих солей невелика и примерно в 104 раз меньше поглощательной способности молекул красителей. [56]
В 1933 - 1934 гг. С. И. Вавилов и аспирант, ныне академик П. А. Черенков открыли новое явление свечения, названное впоследствии излучением Вавилова - - Черен-кова. Вместе с П. А. Черенковым С. И. Вавилов детально изучил голубое свечение ураниловых солей и установил, что оно обладает оригинальными свойствами. Оказалось, что под действием гамма-лучей голубое свечение возникает в любых прозрачных жидкостях и твердых телах. [57]
В ураниловых растворах рано наступает концентрационное тушение ( см. стр. Спектры свечения ураниловых растворов являются типичными молекулярными полосатыми спектрами. В спектрах поглощения также наблюдается структура, напоминающая структуру спектров поглощения кристаллических ураниловых солей. [58]