Цезиевая соль
Cтраница 3
Добавление бромистого калия приводит к выпадению фиолетово-красных кристаллов броморената ( гексаброморената) K2ReBr6; подобным образом бромистый рубидий осаждает соль Rb2ReBr6 в виде красных микрокристаллов. Считают, что таким же путем образуется цезиевая соль. [31]
Возникновение свободных радикалов убедительно доказана как химическими способами, так и методом ЭПР. Аналогично натриевым солям фосфитов свободные радикалы по этой реакции образуют литиевые, калиевые, рубидиевые и цезиевые соли. [32]
Этот осадок в присутствии кислот и солей быстрее отстаивается и лучше декантируется, чем другие цезиевые соли. Однако использование фосфоровольфраматов в процессах осаждения малоэффективно вследствие низкой растворимости в воде соединения калия. [33]
Все соли аниона [ IrCle ] 2 - представляют собой темно-красные твердые вещества; их коричневато-красные растворы при разбавлении бледнеют и становятся желтыми. Растворимость солей, как правило, понижается при увеличении размера катиона: Na [ IrCl6l исключительно хорошо растворима в воде, тогда как цезиевая соль и соли крупных органических или комплексных катионов ( например, [ Со ( NH3) eI3) обладают очень низкой растворимостью и их легко можно выделить из раствора. [34]
Гидриды и дейтериды цезия легко воспламеняются на воздухе, а также в атмосфере фтора и хлора. Неустойчивы, а иногда огнеопасны и взрывчаты соединения цезия с азотом, бором, кремнием и германием, а также с окисью углерода. Галоидные соединения цезия и цезиевые соли большинства кислот, напротив, очень прочны и устойчивы. Активность исходного цезия проявляется у них разве только в хорошей растворимости подавляющего большинства солей. Кроме того, они легко превращаются в более сложные комплексные соединения. [35]
Выше 300 С парамагнитный Nbeln поглощает водород при атмосферном давлении и образуется гидрид предельного состава Nb6InH, который при низкой температуре диамагнитен. Нейтронографиче - ское исследование показало, что атом водорода располагается в центре группировки Nbeln. Кроме того, подобно Nbeln, цезиевая соль может быть подвергнута гидрированию с образованием Cs ( Nb6InH), который имеет почти те же параметры решетки. [36]
В электронных спектрах поглощения карбанионов имеется интенсивное поглощение в видимой области, в то время как исходные С - Н - кнслоты поглощают только в ультрафиолетовой области. Это легко объясняется переходами двухэлектронной ВЗМО с высоким уровнем энергии и НСМО. В табл. 2.7.23 приведены некоторые спектральные данные для цезиевых солей карбанионов в циклогек-силамине. [37]
В электронных спектрах поглощения карбанионов имеется интенсивное поглощение в видимой области, в то время как исходные С - Н - кислоты поглощают только в ультрафиолетовой области. Это легко объясняется переходами двухэлектронной ВЗМО с высоким уровнем энергии и НСМО. В табл. 2.7.23 приведены некоторые спектральные данные для цезиевых солей карбанионов в циклогек-силамине. [38]
Сравнительно давно [2] было обращено внимание на то, что анионит дауэкс-1 в хлоридной форме сильно сорбирует электролиты из водно-ацетоновых растворов. Природа этого явления не была раскрыта, хотя определенно было доказано, что сорбция не обусловлена образованием анионных комплексов. Нами изучены коэффициенты распределения анионов в виде их натриевых, литиевых и цезиевых солей между катионитами СБС и КУ-2 в соответствующих солевых формах и водно-органическими смесями. В качестве органических компонентов применяли ацетон, диоксан и метанол. Оказалось, что при больших концентрациях органического компонента могут быть получены чрезвычайно большие значения коэффициентов распределения ( порядка нескольких сотен и больше), редко наблюдающиеся при физическом распределении веществ между фазами. Величина коэффициента распределения экспоненциально зависит от мольной доли органического компонента, причем константы уравнения сильно различаются для разных электролитов. [39]
Меньшие по размерам щзлоч-ные металлы образуют соли с большим числом молекул кристаллизационной воды, например Li2H2SiW12O40 - 26 Н20, а цезий, повидимэму, образует только соль Cs3HSi V2040 - O или 2Н2О, независимо от того, в каком соотношении смешиваются цезиевая соль и кислота. Присутствие других двух молекул воды окончательно не установлено. Кислоты HSBW ] 3O40, HS [ H2W12O40 ] и H3PW12O40 образуют одинаковые триме-таллические цезиевые соли, несмотря на их кажущуюся различную основность. Таким оЗразом, очевидно, что тип упаковки больших комплексных ионов является более важным, чем число HJHOB водорода в кислоте. Для больших ионов цезия, рубидия и таллия возможны только структуры типа пентагидрата; в этой структуре есть пространство только для трех таких ионов, а для калиевой соли структура, содэржащал много молекул воды, приводит к более удобной упаковке, и в этой структуре имеется пространство для распределения четырех ион в калия. Соли трехвалентных металлов представляют еще больший интерес. Нормальные соли должны иметь формулы типа А14 ( SiW13O40) j - 87H20, однако определения размеров этементарной ячейки и величины плотности показали, что эта соль на самом деле представляет собой AlHSiW 0O40 - 28H2O ( см. стр. [40]
Для других пентагалогенидов ниобия и тантала образование комплексных производных не столь характерно. Однако некоторые из подобных соединений известны. Производные тантала несколько устойчивее аналогичных соединений ниобия. Например, теплоты образования цезиевых солей по схеме CsCl ЭСЬ Cs3Cle равны 24 ( Mb) или 28 ( Та) ккал / моль. [41]
Беган и Смит [100], исследовав заново спектры КР межгалогенных соединений IPs и Brls и получив впервые спектр GIFs, показали, что все эти соединения имеют такую же квадратно-пирамидальную структуру, как и прочие пентафториды. Получен [101] спектр [ IClsfe - одной из первых изученных плоских молекул типа X2Y6 - и сделано качественное отнесение всех девяти КР-активных фундаментальных частот. Силовые постоянные для IFf были сравнены с постоянными для изо-электронных молекулы TeFe и иона SbF ( T. Анион IFT выделен в виде цезиевой соли [103]; он имеет на два электрона больше, чем IF, и изоэлектронен XeF6; колебательный спектр показывает, что в кристаллах симметрия IFe ниже кубической. [42]
 |
Шкала кислотности в ДМЭ. [43] |
Отсюда, по Смиду [170], R-Li представляют собой разделенные растворителем, a R-Cs - тесные ионные пары. Это свидетельствует о том, что и литиевые, и цезиевые соли индена существуют в виде тесных ионных пар. [44]
Меньшие по размерам щзлоч-ные металлы образуют соли с большим числом молекул кристаллизационной воды, например Li2H2SiW12O40 - 26 Н20, а цезий, повидимэму, образует только соль Cs3HSi V2040 - O или 2Н2О, независимо от того, в каком соотношении смешиваются цезиевая соль и кислота. Присутствие других двух молекул воды окончательно не установлено. Кислоты HSBW ] 3O40, HS [ H2W12O40 ] и H3PW12O40 образуют одинаковые триме-таллические цезиевые соли, несмотря на их кажущуюся различную основность. Таким оЗразом, очевидно, что тип упаковки больших комплексных ионов является более важным, чем число HJHOB водорода в кислоте. Для больших ионов цезия, рубидия и таллия возможны только структуры типа пентагидрата; в этой структуре есть пространство только для трех таких ионов, а для калиевой соли структура, содэржащал много молекул воды, приводит к более удобной упаковке, и в этой структуре имеется пространство для распределения четырех ион в калия. Соли трехвалентных металлов представляют еще больший интерес. Нормальные соли должны иметь формулы типа А14 ( SiW13O40) j - 87H20, однако определения размеров этементарной ячейки и величины плотности показали, что эта соль на самом деле представляет собой AlHSiW 0O40 - 28H2O ( см. стр. [45]
Страницы: 1 2 3 4