Cтраница 4
Этот растворитель ( е49) является более сильным основанием и акцептором протона при образовании водородной связи, но одновременно и более слабой кислотой, чем ацетонитрил. Поэтому его ионное произведение ( 10 - 31) не очень отличается от такового для ацетонитрила. Поскольку стеклянный электрод позволяет проводить измерения рН в пределах 25 единиц, с его помощью исследовали широкий круг слабых кислот. Метод индикаторов и измерения электропроводности дают практически согласующиеся результаты. Они несколько выше, чем в воде, - среднее по 28 кислотам значение разности р / С ( Мб25О) - рК ( Н2О) составляет 2 5, хотя наблюдаются значительные индивидуальные отклонения от этой величины. Диметилсульфоксид, однако, сильно отличает от воды тот широкий интервал кислотности, который можно получить в области разбавленных растворов в данном растворителе. Особенно это касается щелочных растворов. Так, 0 01 М раствор цезиевой соли диметилсульфоксида имеет эффективное значение рН на 27 единиц больше, чем 0 01 М раствор сильной кислоты. Для сравнения: в воде эта разница составляет 10 единиц. Гидроксил - и алкоксилсодержащие растворы в диметилсульфоксиде имеют очень сильные основные свойства из-за слабой тенденции этого растворителя к сольватации анионов, причем эти свойства сохраняются при добавлении значительных количеств воды или спирта. [46]