Cтраница 4
Первая группа отличается тем, что процесс обезвоживания протекает по типу термической диссоциации. Иными словами, когда давление водяного пара над железистосинеродистой солью достигает внешнего, начинатся процесс обезвоживания. К этой группе ферроцианидов относятся производные элементов первой и второй групп периодической системы, а также соли таллия, аммония и церия. [46]
При этом процессе, разработанном и осуществленном в промышленном масштабе на газовом заводе и Гамбурге, для очистки применяют водный раствор, содержащий около 20 % железистосинеродистого калия и 6 % бикарбоната калия. Этот раствор подвергают электролизу, в результате которого часть железистосинеродистой соли окисляется до железосинеродистой соли, а эквивалентное количество бикарбоната превращается в карбонат с выделением соответствующего объечга водорода. Вследствие присутствия железо-синеродистого калия и карбоната раствор быстро абсорбирует H2S с превращением последнего в элементарную серу. [47]
При добавлении аммиака [6 ] сначала выпадает фиолето-тово-красный осадок, но при дальнейшем добавлении реактива осадок растворяется с образованием синего раствора. С роданистыми солями Треххлористый рений дает желтое окрашивание, ас железистосинеродистыми солями - синее. [48]
Крепкая соляная кислота, особенно в присутствии многоатомных спиртов, переводит лазурь в раствор; при разбавлении этого раствора водой железная лазурь вновь выпадает в осадок. В водных растворах щавелевой и винной кислоты, виннокислого аммония и железистосинеродистых солей железная лазурь образует коллоидные растворы. Такие же растворы получаются, если лазурь растереть с масляными кислотами и затем эту пасту обработать эфиром или хлороформом. Способность железной лазури образовывать коллоидные растворы связана с ее высокой дисперсностью. Необходимо отметить, что по большинству своих свойств - сильной интенсивности, сложности состава, способности давать коллоидные растворы - железная лазурь отличается от большинства минеральных пигментов и приближается к органическим красителям. [49]
Fe ( CN) 6 ] и K3Na [ Fe ( CN) 6 ], выделяющиеся в виде кристаллогидратов. Они хорошо растворимы в воде и по своему поведению сходны с нормальными железистосинеродистыми солями этих катионов. [50]
Третья стадия процесса распада ферроцианидов нри нагревании, а именно, дальнейшее разложение продуктов диссоциации существенно зависит от их индивидуальной термической устойчивости. Так как цианистое железо и продукты его разложения всегда образуются при распаде железистосинеродистых солей, то вне зависимости от природы внешнесферного катиона разложение цианида Fe ( II) является общим для процессов распада всех ферроцианидов. [51]