Сольватация - анион
Cтраница 3
Положительные участки в молекулах этих растворителей менее эффективны при сольватации анионов, возможно, по крайней мере частично, из-за экранирования положительного заряда в каждой молекуле метальными группами. [31]
 |
Изменение энергетического профиля при переходе от газовой фазы ( 1 к полярному растворителю ( 2. [32] |
Следовательно, энергия сольватации переходного состояния значительно меньше энергии сольватации анионов с локализованным зарядом, что показано на рис. 9.4. Вторая причина изменения формы кривой состоит в том, что реакции нуклеофила с субстратом в растворе должна предшествовать хотя бы частичная десольватация нуклеофила и субстрата, приводящая к высвобождению некоторого числа молекул растворителя. [33]
С / СОЛ - равна разности между суммой энергии сольватации двухвалентного аниона и иона лиония и энергией сольватации одновалентного иона. [34]
Положительные участки в молекулах этах р тйорителей менее эффективны при сольватации анионов, возможно, крайней мере частично, из-за экранирования положительного заряд; каждой молекуле метальными группами. [35]
 |
Зависимость логарифма коэффициента распределения тория от логарифма концентрации экстрагента. [36] |
Главная роль в синергетическом эффекте принадлежит, по-видимому, процессу координационной сольватации анионов молекулами ТБФ. [37]
В прототропных реакциях с участием растворителей, подобных воде, преобладает сольватация аниона, например за счет образования водородной связи между подвижным водородом растворителя и свободной электронной парой аниона. Таким образом, отсутствие стремления образовывать водородную связь является одной из причин, не говоря о других, обусловливающих это свойство нитрометана, которое отличает его от воды. [38]
При этом происходит десольватация аниона, вступающего в реакцию, и сольватация аниона, получающегося при прохождении реакции. Оба процесса имеют очень большое значение. [39]
Подобное же снижение кислотности замещенных уксусных кислот приписывали пространственным затруднениям при сольватации карбоксилированного аниона [6], Те же соображения, по-видимому, пригодны и для объяснения возрастающей трудности, с которой высокозамещенные эфиры уксусной кислоты превращаются в соответствующие анионы енолов. [40]
Различное изменение активности ионов кислот разной природы объясняется различным изменением энергии сольватации анионов Асол. Различное изменение коэффициентов активности недиссоциированных молекул объясняется различием в энергии присоединения к ним молекул растворителей, которое становится особенно значительным при переходе от растворителя одной природы к растворителю другой природы. [41]
Как отмечено выше, механизм солюбилизирующего действия спиртов может быть объяснен сольватацией анионов молекул солей аминов спиртами с образованием относительно прочных комплексов. [43]
В газовой фазе, а также в апротонных биполярных растворителях, где сольватация аниона мала и заряд на нуклеофиле в большой степени локализован, также наблюдается зарядовый контроль. Однако в протонных растворителях заряд на нуклеофиле в большой степени делокализован за счет сольватации. Заряд на реак ционном центре субстрата также довольно мал. Роль кулонов-ского взаимодействия понижается, и основную роль играет орбитальный член. Таким образом, мы получаем теоретическое обоснование обычно используемого в случае реакций нуклеофильного замещения принципа ЖМКО: в реакции 5 1 жесткий карбкатион преимущественно реагирует с жестким нуклеофилом; в реакции 5 2, где реакционный центр существенно мягче, наиболее благоприятны условия для реакции с мягким нуклеофилом. [44]
По нашему мнению, для выделения кристаллического комплекса не менее существенна энергия сольватации аниона соли. Вероятно, энергия, которая должна выделиться при формировании кристаллической решетки макроциклического координационного соединения, не может компенсировать энергетических затрат, необходимых для удаления сольватной оболочки с аниона соли. [45]
Страницы: 1 2 3 4