Сольватация - анион
Cтраница 4
В газовой фазе, а также и апротонных биполярных растворителях, где - сольватация аниона мала н заряд на нуклеофнле в большой cieiic-i - ы локализован, также наблюдается зарядовый контроль. Однако в протонных растворителях заряд на нуклеофнле существенно делокализован за счет сольватации. Значение кулоновского взаимодействия понижается, и основную роль играет орбитальный член. Таким образом, мы получаем теоретическое обоснование обычно используемого в случае реакций н клеофпльного замещения принципа ЖМКО: в реакции 5vt жесткий карбкатион преимущественно реагирует с жестким нукдеофилом; в реакции 5Л2, где реакционный центр существенно мягче, наиболее благоприятны условия для реакции с мягким нуклеофилом. [46]
При переходе от воды ( е 79) к этанолу ( е 24) преимущественная сольватация аниона ( 45) по сравнению с нейтральной молекулой кислоты ( 44) снижается. Сх) будет, следовательно, увеличиваться, по мере того как диэлектрическая проницаемость растворителя уменьшается. [47]
 |
Зависимость величины рК галоидоводородных. [48] |
От величины поляризуемости ионов зависит как сродство аниона к протону, так и химическая энергия сольватации аниона. [49]
В полярных апротонных растворителях, по мнению Паркера, наряду с ион-дипольными взаимодействиями, ответственными за сольватацию анионов, имеют место взаимодействия между анионом и растворителем, обусловленные взаимной поляризацией аниона и молекул растворителя, наиболее сильной при больших размерах анионов. [50]
При использовании растворителей, содержащих гидро-ксильную группу, таких, как спирты, важной может стать также сольватация аниона. [51]
Страницы: 1 2 3 4